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物质结构与性质原因解释表格题
【真题研析 明方向】
1．(2025·湖北卷)下列关于物质性质或应用解释错误的是(　　)
性质或应用 解释
A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小
B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子
C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性
D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系
2．(2025·山东卷)物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是(　　)
性质差异 主要原因
A 沸点：H2O＞H2S 电离能：O＞S
B 酸性：HClO＞HBrO 电负性：Cl＞Br
C 硬度：金刚石＞晶体硅 原子半径：Si＞C
D 熔点：MgO＞NaF 离子电荷：Mg2+＞Na+，O2 ＞F
3．(2025·广东卷)由结构不能推测出对应性质的是(　　)
结构 性质
A SO3的VSEPR模型为平面三角形 SO3具有氧化性
B 钾和钠的原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同 钾和钠的焰色不同
C 乙烯和乙炔分子均含有π键 两者均可发生加聚反应
D 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 石墨具有类似金属的导电性
4．(2025·河北卷)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是(　　)
宏观现象 微观解释
A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量
B 苯不能使溴的CCl4溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大π键
C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列
D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低
5．(2025·甘肃卷)物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是(　　)
事实 结构因素
A K与Na产生的焰色不同 能量量子化
B SiH4的沸点高于CH4 分子间作用力
C 金属有良好的延展性 离子键
D 刚玉(Al2O3)的硬度大，熔点高 共价晶体
6．(2025·陕晋宁青卷)下列对物质性质的解释错误的是(　　)
物质性质 解释
A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯
B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子
C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度
D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子
7．(2025·湖南卷)下列有关物质性质的解释错误的是(　　)
性质 解释
A 酸性：CH3COOH＜HCOOH －CH3是推电子基团
B 熔点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3 C2H5NH的体积大于NH
C 熔点：Fe＞Na Fe比Na的金属性弱
D 沸点：H2O＞H2S H2O分子间存在氢键
8．(2024·湖北卷)结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是( )
事实 解释
A 甘油是黏稠液体 甘油分子间氢键较强
B 王水溶解铂 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性
C 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低
D 石墨能导电 未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动
9．(2024·河北卷)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是( )
实例 解释
A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的
B CO2、CH2O、CCl4键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力
C CsCl晶体中Cs+与8个Cl－配位，而NaCl晶体中Na+与6个Cl－配位 Cs+比Na+的半径大
D 逐个断开CH4中的C－H键，每步所需能量不同 各步中的C－H键所处化学环境不同
10．(2024·广东卷)下列陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是( )
陈述I 陈述Ⅱ
A 酸性：CF3COOH＜CCl3COOH 电负性：F＞Cl
B 某冠醚与Li+能形成超分子，与K＋则不能 Li+与K+的离子半径不同
C 由氨制硝酸：NH3NONO2HNO3 NH3和NO2均具有氧化性
D 苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂 合成酚醛树脂的反应是加聚反应
11．(2023·湖北卷)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是( )
性质差异 结构因素
A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 分子间作用力
B 熔点：AlF3(1040℃)远高于AlCl3(178℃升华) 晶体类型
C 酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)远强于CH3COOH(pKa＝4.76) 羟基极性
D 溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g) 阴离子电荷
【核心考点精讲 固基础】
1．晶体熔、沸点高低的比较
(1)不同类型晶体熔、沸点大小的比较：共价晶体＞离子晶体＞分子晶体
性质差异 主要原因
熔点：金刚石＞NaCl 金刚石是共价晶体，而NaCl是离子晶体
熔点：SiO2＞CS2 SiO2为共价晶体，而CS2为分子晶体
熔点：氯化钠＞氯化铝 氯化钠为离子晶体，而氯化铝为分子晶体
(2)共价晶体熔点、硬度大小的比较：看共价键的强弱，取决于键长。即成键原子半径越小，键长越短，键能越大，熔沸点越高，硬度越大
性质差异 主要原因
熔点：SiC＞Si 硅中的Si－Si比SiC中的Si－C键长长，故键能也低，所以Si熔点低
硬度：金刚石＞晶体硅 原子半径：Si＞C，故金刚石中的C－C比晶体硅中的Si－Si短，键能大
(3)离子晶体熔点大小的比较：看离子键的强弱，取决于阴、阳离子半径的大小和电荷数。即阴、阳离子的电荷数越大，离子半径越小，离子键越强，离子晶体熔点越高
性质差异 主要原因
熔点：MgO＞NaF 离子电荷：Mg2+＞Na+，O2 ＞F ，故MgO的离子键更强
熔点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3 C2H5NH的体积大于NH
(4)金属晶体熔点大小的比较：看金属键的强弱，取决于金属阳离子半径和所带电荷数。即金属离子的半径越小，离子的电荷数越多，其金属键越强，金属的熔点就越高
性质差异 主要原因
熔点：Fe＞Na Fe的价电子数多，离子半径小，金属键更强
碱金属中Li的熔点最高 锂离子的离子半径在碱金属中最小，形成的金属键最强
(5)为分子晶体熔、沸点大小的比较：一般先氢键，后范德华力，最后分子的极性
性质差异 主要原因
沸点：H2O＞H2S H2O分子间存在氢键
沸点：SiH4＞CH4 SiH4的相对分子质量大，范德华力强
沸点：对羟基苯甲醛()＞邻羟基苯甲醛() 对羟基苯甲醛形成了分子间氢键，邻羟基苯甲醛形成了分子内氢键
沸点：CO＞N2 CO的极性大于N2
2．石墨晶体的考查
性质差异 主要原因
石墨作为润滑剂 石墨呈层状结构，层间以范德华力结合
石墨能导电 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动
3．键的极性对分子性质的影响
(1)推电子(供电子)基团：在化学反应中提供电子对的基团，即给出电子，使相连原子电子云密度升高。体系越富电子，碱性越强。常见的推电子基团：烷基(－CH3、－C2H5等，烷基越大推电子能力越强)、羟基(－OH)、氨基(－NH2)、烷氧基(－OR)、酰胺基(－NHCOCH3)
(2)吸电子基团：在化学反应中接受电子对的基团。即吸引电子，使相连原子电子云密度降低。体系越缺电子，酸性越强。常见的吸电子基团：苯环、卤素(－F、－Cl)、硝基(－NO2)、氰基(－CN)、羧基(－COOH)、酯基
(－COOR)、醛基(－CHO)、羰基()。如，苯环为吸电子基团，使得羟基氧电子云偏向苯环，
O－H极性变强，容易断开，体现酸性
事实 解释
酸性：CH3COOH＜HCOOH －CH3是推电子基团，使羧基中羟基的极性减小，酸性减弱
酸性：CF3COOH＞CCl3COOH 电负性：F＞Cl，－CF3的极性大于－CCl3的极性，导致CF3COOH的羧基中羟基的极性更大，更容易电离出H+
酸性：CF3COOH＞CH3COOH －CF3为吸电子基团，－CH3为推电子基团，导致羧基中的羟基极性不同
酸性：HClO＞HBrO 电负性：Cl＞Br
碱性：CH3NH2＞NH3 甲基推电子增强N电子云密度
与钠的反应剧烈程度：乙醇＜水 －CH3为推电子基团，使得O－H键极性：乙醇分子＜水分子
乙酸为电解质，其水溶液显酸性：乙醇不是电解质，其水溶液显中性 乙酸中羰基为吸电子基团，导致乙酸中氧氢键极性变大，更易电离
乙酸不能被酸性高锰酸钾溶液氧化，草酸能够被高锰酸钾溶液氧化 甲基为推电子基团，羧基为吸电子基团，使得乙酸中碳碳键比草酸中碳碳键电子云密度高，键更强
4．键角大小的比较
(1)中心原子杂化方式不相同时，优先看杂化方式，键角：sp＞sp2＞sp3
(2)中心原子杂化方式相同时，看中心原子的孤电子对数，中心原子孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小
排斥力大小顺序：孤电子对－孤电子对＞孤电子对－成键电子对＞成键电子对－成键电子对
(3)中心原子不同，配位原子相同及中心原子孤电子对数相同且结构相似时，看中心原子的电负性
(4)中心原子及孤电子对数相同，配位原子不同且结构相似时，看配位原子的电负性
性质差异 主要原因
键角：CO2＞CH2O＞CCl4 CO2中心C原子为sp杂化，键角为180°，CH2O中心C原子为sp2杂化，键角大约为120°，CCl4中心C原子为sp3杂化，键角为109°28′
键角：PO＞PH3 PH3与PO中中心P原子都采取sp3杂化，PO中无孤电子对，PH3分子中含有1个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用较大，因而键角较小
键角：H2O＞H2S O的电负性大于S，O的半径小于S，H2O中成键电子对离中心原子更近，排斥力更大，故H2O的键角大于H2S
键角：PF3＜PCl3 电负性：F＞Cl，故PF3中共用电子对离P更远，排斥力更小，键角更小，故PF3的键角小于PCl3
5．物质的溶解性
(1)“相似相溶”原理：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂
(2)氢键对溶解性的影响：如果溶质与溶剂之间能形成氢键，则溶解度增大，且氢键作用力越大，溶解性越大
(3)溶质与水发生反应对溶解性的影响：如果溶质与水发生化学反应时，可增大其溶解度
性质差异 主要原因
碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子
NH3 易溶于水而CH4 难溶于水 NH3和H2O分子间形成氢键，CH4为非极性分子，不易溶于水
SO2易溶于水 SO2和水均为极性分子，且SO2与H2O反应生成了H2SO3，增大了其溶解度
6．氢键对物质性质的影响
(1)对沸点和熔点的影响
分子间氢键的形成使物质的沸点和熔点升高 沸点：NH3＞PH3、HF＞HCl、C2H5OH＞CH3OCH3
分子内氢键的形成使物质的沸点和熔点降低 沸点：
(2)对溶解度的影响：在极性溶剂里，如果溶质分子与溶剂分子间可以生成氢键，则溶质的溶解度增大。如NH3、C2H5OH、H2O2、CH3COOH等易溶于水。如果溶质分子内形成氢键，则在极性溶剂里的溶解度减小
(3)对黏度的影响：分子间有氢键的液体，一般黏度较大。例如甘油、磷酸、浓硫酸等多羟基化合物，由于分子间可形成众多的氢键，这些物质通常为黏稠状液体
(4)对密度的影响：水结冰后，体积膨胀并漂浮在水面上(水分子间形成氢键，体积变大，密度变小)
(5)液体分子间若形成氢键，有可能发生缔合现象：如液态HF，在通常条件下，除了简单的HF分子外，还有通过氢键联系在一起的复杂分子(HF)n。(HF)n中的n可以是2，3，4，…
(6)对酸性的影响：如苯甲酸的电离常数为K，则在邻位、间位、对位上带有羟基时，电离常数依次为15.9K、1.26K和0.44K，如左右两边邻位上各取代一羟基，则电离常数为800K。这是由于邻位上的羟基与苯甲酸根生成带氢键的稳定的阴离子，从而增大了羧基中氢原子的电离度
性质差异 主要原因
甲醇的沸点远高于乙烷的沸点 甲醇分子间形成氢键
水中的溶解度：吡啶()＞苯 吡啶能与水形成分子间氢键
甘油是黏稠液体 甘油分子间的氢键较强
用质谱仪检测气态乙酸时，谱图中出现质荷比(相对分子质量)为120的峰 两个乙酸分子通过氢键形成了二聚体()
相同温度下，电离平衡常数Ka()＜Ka() 氢键：中形成分子内氢键，使其更难电离出H＋
7．配位键与配合物
(1)配位键的形成条件：一个原子提供孤电子对，另一原子提供空轨道
(2)配位键的强弱或配合物的稳定性：配位键的强弱取决于配位体给电子的能力，配位体给出电子的能力越强，则配位体与中心离子或原子形成的配位键就越强，配合物也就越稳定
性质差异 主要原因
BF3与NH3形成配合物[H3NBF3] BF3中的B有空轨道接受NH3中N的孤电子对
稳定性：[Cu(NH3)4] ＞[Cu(H2O)4] N元素电负性比O元素电负性小，N原子提供孤电子对的倾向更大，与Cu2＋形成的配位键更强
NF3不易与Cu2＋形成配位键 F的电负性大，导致N原子核对其孤电子对的吸引力大，不容易提供孤电子对，不易与Cu2＋形成配位键
王水溶解铂 与HNO3反应生成的Pt4＋能与氯离子形成稳定的配离子[PtCl6]2－，增强了Pt的还原性
Fe(SCN)3溶液中滴加NH4F溶液，红色褪去 稳定性：Fe3＋与F－生成配合物的稳定性较强
NH3溶于水显碱性 NH3中N有一对孤电子，能与水提供的H+结合，从而释放OH－
8．其它题型总结
事实 解释
Be的第一电离能大于B Be原子的电子排布式为1s22s2处于全充满，比较稳定，难失电子，第一电离能大
钾和钠的焰色不同 钾和钠的原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同(能量量子化)
某冠醚与Li+能形成超分子，与K＋则不能 Li+与K+的离子半径不同
冠醚18－冠－6空腔直径(260～320 pm)与K+直径(276pm)接近 冠醚18－冠－6可识别K+，能增大KMnO4 在有机溶剂中的溶解度
硅酸盐硬度高、耐高温 硅氧四面体三维网状结构，Si－O键能大
硅酸盐难溶于水 三维网状结构无自由移动离子
CsCl晶体中Cs+与8个Cl－配位，而NaCl晶体中Na+与6个Cl－配位 Cs+比Na+的半径大
密度：干冰＞冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低
稳定性：CH4＞SiH4 C－H键长短
稳定性：C==O＞C==S C与O原子半径相近，p轨道重叠程度大于C与S
聚乙炔作导电材料 分子内大π键，π电子自由移动
聚丙烯酸钠用于吸水树脂 含－COO 亲水基团，与水形成氢键
乙醛羟醛缩合产物为CH3CH==CHCHO 共轭体系能量更低
乙酸不能与H2发生加成反应，羟基乙醛能够与H2发生加成反应 乙酸中羰基与羟基形成了共轭结构，碳氧π键较稳定，不易断裂
水溶性：乙醇＞1－戊醇 乙醇烃基占比小，易与水形成氢键
R4N＋与PF组成的离子液体常温呈液态 阴阳离子半径大，离子键作用力弱
硬度：合金＞纯金属 原子层滑动困难
石蜡油的流动性比水的差 蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对分子质量大，分子间作用力大，导致粘度大
纳米铅无固定熔点 晶界数量多，结构无序
纳米铅反应活性高于块状铅 表面效应
酿米酒需晾凉米饭 高温破坏酒曲酶的空间结构，失活
聚乳酸用于免拆缝合线 含酯基，酯基在体内酶作用下水解
溶解性：乙酸＞硬脂酸 硬脂酸分子链较长、碳原子数较多，因此硬脂酸分子在水中难以溶解，但硬脂酸分子中的羧基可以与水分子中的氢氧根形成氢键，使得硬脂酸分子与水分子发生黏附作用
碳原子数较多的高级醇水溶性较低 较大的烃基使羟基对分子极性的影响减弱
苯酚()的酸性比强 后者能形成分子内氢键
天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列
铝具有很好的延展性 电子气理论
O3为V形极性分子 中心O原子sp2杂化，含孤对电子
【精准演练 提能力】
1．物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是(　　)
结构或性质 用途
A 石墨呈层状结构，层间以范德华力结合 石墨可用作润滑剂
B SO2具有氧化性 SO2可用作漂白剂
C 聚丙烯酸钠()中含有亲水基团 聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂
D 冠醚18－冠－6空腔直径(260～320 pm)与K+直径(276pm)接近 冠醚18－冠－6可识别K+，能增大KMnO4 在有机溶剂中的溶解度
2．物质的结构决定其性质。下列物质性质差异与其结构因素不相符的是(　　)
选项 性质差异 结构因素
A 沸点：邻羟基苯甲醛(193.7 ℃)低于对羟基苯甲醛 氢键类型
B 熔点：Li(180.54 ℃)高于N2(97.8 ℃) 价层电子数
C 熔点：AlF3(1 040 ℃)远高于(AlCl3升华) 晶体类型
D 酸性：HCOOH(pKa＝3.75)强于乙酸 羟基的极性
3．物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是(　　)
选项 事实 解释
A 金属是电的良导体 金属晶体中的自由电子在外电场作用下发生定向移动
B NF3不易与Cu2＋形成配位键 F的电负性大，导致N原子核对其孤电子对的吸引力大
C CO的沸点高于N2 CO的极性大于N2
D SO中的键角小于CO S的原子半径较大，其价层σ键电子对之间的斥力较小
4．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　)
选项 性质差异 结构因素
A 沸点：乙醇(78.3 ℃)高于二甲醚(－29.5 ℃) 氢键作用
B 熔点：AlF3(1040 ℃)远高于AlCl3(178 ℃升华) 晶体类型
C 键角：PF3(94°)小于PCl3(109.5°) 电负性差异
D 分解温度：HBr(500 ℃)高于HI(300 ℃) 范德华力作用
5．物质的结构决定其性质，下列与物质的性质对应的解释正确的是(　　)
选项 物质的性质 解释
A 溶解性：乙酸＞硬脂酸 乙酸分子可与水分子间形成氢键而硬脂酸不能
B 熔点：氟化铝＞氯化铝 氟化铝中的离子键强于氯化铝中的离子键
C 热稳定性：NH3＞PH3 N－H的键能比P－H大
D 酸性：HNO3＞H2SO3 氮元素的非金属性比硫元素强
6．下列对物质性质的比较，相应解释错误的是(　　)
选项 物质性质 解释
A 热稳定性：CH4＞H2S 非金属性：C＞S
B 酸性：乙酸＞丙酸 推电子效应：－C2H5＞－CH3
C 活泼性：C2H4＞C2H6 碳碳键强度：σ键＞π键
D 沸点：NH3＞AsH3 分子间作用力：NH3＞AsH3
7．结构决定性质，性质决定用途。下列关于醇类物质事实的解释错误的是(　　)
选项 事实 解释
A 乙醇与钠的反应没有水与钠的反应剧烈 O－H键极性：乙醇分子＜水分子
B 乙醇与乙酸在酸催化下发生酯化反应 乙醇分子中C－O键断裂
C 甲醇的沸点远高于乙烷的沸点 甲醇分子间形成氢键
D 碳原子数较多的高级醇水溶性较低 较大的烃基使羟基对分子极性的影响减弱
8．结构决定性质，性质决定用途。下列有关物质性质或用途的解释合理的是(　　)
选项 物质性质或用途 解释
A 工业常用液氨作制冷剂 NH3断裂N－H吸收热量
B 石墨粉常作润滑剂 石墨层与层之间存在微弱的范德华力
C 氯仿常作碘的萃取剂 氯仿密度大于水
D SF6常作变压器的绝缘介质 SF6分子呈正八面体形
9．从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释的说法错误的是(　　)
选项 实例 解释
A 熔点：碳化硅<金刚石 C－Si键能大于C－C键能
B BeCl2为直线形分子 中心原子Be为sp杂化
C Fe3 比Fe2 更稳定 Fe3 的价层电子的3d能级处于半充满稳定状态
D 臭氧在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度 臭氧分子极性微弱
10．物质的结构决定性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　)
选项 性质差异 结构因素
A 水溶性：HBr＞CO2 分子极性
B 第一电离能：Mg＞Al 原子半径：Mg＞Al
C 酸性：乙酸＞ 丙酸 推电子效应：－C2H5＞－CH3
D 熔点：AlF3(1040℃)＞AlCl3(178℃) 晶体类型不同
11．下列陈述Ⅰ和陈述Ⅱ均正确，但不具有对应关系的是(　　)
选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ
A 乙醇的沸点高于二甲醚(CH3OCH3) 乙醇能形成分子间氢键，而二甲醚不能
B 氯化钠溶液能导电 氯化钠溶液中存在自由移动的离子
C CF3COOH的酸性比CCl3COOH的强 F的电负性大于Cl的电负性
D CCl4难溶于水 CCl4的相对分子质量比水的大
12．下列事实与解释没有关联的是(　　)
选项 事实 解释
A 石墨具有导电性 范德华力
B 铝具有很好的延展性 电子气理论
C Ba与Ca产生的焰色不同 能量量子化
D 识别Na+的能力：15－冠－5＞12－冠－4 冠醚空腔直径
13．物质结构决定物质性质。下列关于物质性质的比较或解释错误的是(　　)
选项 性质 解释
A 水中的溶解度：吡啶()＞苯 吡啶能与水形成分子间氢键
B 熔点：SiO2＞CS2 SiO2为共价晶体，CS2为分子晶体
C 键角：N2H4中的∠N－N－H＞H2O2中的∠O－O－H N原子的孤电子对数比O原子的少
D 碳原子杂化轨道中s成分占比：－C≡CH＜－CH==CH2 三键、双键中C原子分别为sp、sp2杂化
14．物质结构决定性质。下列陈述Ⅰ和陈述Ⅱ没有关联的是(　　)
选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ
A 酸性：HCl＞H2CO3 非金属性
B 沸点：对羟基苯甲酸＞邻羟基苯甲酸 氢键的类型
C 硬度：金刚石＞碳化硅 共价键键能
D 识别K+的能力：18－冠－6＞12－冠－4 冠醚空腔直径
15．下列对物质性质的解释错误的是(　　)
选项 物质性质 解释
A 纳米铅晶体的熔点低于普通金属铅 纳米铅晶体的比表面积大
B 碘易溶于浓碘化钾溶液，甲烷难溶于水 “相似相溶”原理
C 甲醛与 HCN 发生加成反应的活性大于丙酮 甲基是推电子基团
D 聚乙炔掺杂I2后导电性强于掺杂前 掺杂I2使聚乙炔的链状结构中产生带正电的可移动空穴
16．化学物质丰富而又独特的性质离不开其神奇的微观结构。下列事实解释错误的是(　　)
选项 事实 解释
A CF3COOH酸性强于CH3COOH －CF3是吸电子基团
B 掺杂I2的聚乙炔具有和金属一样的导电性 高分子导电性只与化学掺杂有关，与共轭大π键无关
C 羰基的热力学稳定性通常强于硫羰基() C与O原子半径相近，二者p轨道大小接近，重叠程度比S与C之间大
D 三氯蔗糖甜度高、热量值极低，是近乎完美的甜味剂 蔗糖分子中三个羟基被氯原子取代后，分子的性质发生改变，不再被人体代谢
17．组成和结构决定性质和变化，关于下列事实的解释中错误的是(　　)
选项 事实 解释
A Be的第一电离能大于B 电子的能量：Be原子2s轨道处于全充满的稳定状态，能量较低
B P能形成PCl3和PCl5，N只能形成NCl3 原子轨道：P有3d轨道，N没有
C 相同温度下，电离平衡常数Ka()＜Ka() 氢键：中形成分子内氢键，使其更难电离出H＋
D Fe(SCN)3溶液中滴加NH4F溶液，红色褪去 稳定性：Fe3＋与F－生成配合物的稳定性较强
18．结构决定性质，性质决定用途。对下列事实的解释错误的是(　　)
选项 事实 解释
A 键角：NH3＜NO O的电负性大于H
B 酸性：CF3COOH强于CH3COOH －CF3为吸电子基团，－CH3为推电子基团，导致羧基中的羟基极性不同
C 冠醚能加快KMnO4与环己烯的反应速率 冠醚通过与K+结合将MnO带入有机相，使反应物充分接触，加快氧化速率
D 熔点：AlF3＞AlCl3 AlF3和AlCl3的晶体类型不同
19．下列关于物质结构或性质及其解释存在错误的是(　　)
选项 物质结构或性质 解释
A 细胞膜磷脂双分子层头向外，尾向内排列 磷脂分子头基亲水，尾基疏水
B 聚乙炔能导电 聚乙炔中含共轭大π键，电子能够在分子链上自由移动
C 冰晶体的配位数为12 水分子以分子密堆积方式排列
D 壁虎能在墙上爬行自如 壁虎足的细毛与墙体之间的作用力为范德华力
20．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配不正确的是(　　)
选项 性质差异 结构因素
A 沸点：H2O＞HF 氢键的键能和个数
B 的溶解度：CCl4＞H2O 相似相溶原理
C 键角：CH4＞H2S C、S的电负性大小
D 酸性：CF3COOH＞CH3COOH 羧基中羟基极性
21．物质结构决定物质性质。下列对性质差异的原因解释错误的是(　　)
选项 性质差异 原因解释
A 稳定性：[Cu(NH3)4]2+＞[Cu(H2O)4]2+ 配体的热稳定性：NH3＞H2O
B 熔点：SiO2＞Si 键能：Si－O＞Si－Si，键长：Si－O＜Si－Si
C 酸性：CCl3COOH＞CH3COOH 羧基中羟基的极性：前者＞后者
D 沸点：H2O＞HF 相同条件下分子间氢键数目：H2O＞HF
22．下列实验事实的理论解释不正确的是(　　)
选项 实验事实 结构解释
A 硬度：金刚石＞石墨 金刚石中C－C键长更短，键能更大
B 沸点：对羟基苯甲醛()＞邻羟基苯甲醛() 对羟基苯甲醛形成了分子间氢键，邻羟基苯甲醛形成了分子内氢键
C 水溶性：O2＞N2 O2与水分子间的作用力比N2与水分子间的作用力大
D 键能：F－F键＜Cl－Cl键 F－F的键长短，原子核距离近，同种电荷排斥力强
23．物质的结构决定其性质。下列实例与解释均正确且相符的是(　　)
选项 实例 解释
A 离子液体难挥发 离子液体的粒子全都是带电荷的离子
B HF的热稳定性大于HI HF分子间存在氢键，HI分子间不存在氢键
C 臭氧在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度 臭氧和CCl4都是非极性分子，水是极性分子
D 石墨与金刚石硬度差别大 石墨中碳碳键键能小于金刚石中碳碳键键能
24．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　)
选项 性质差异 结构因素
A 沸点：乙醇(78.3℃)高于二甲醚(－29.5℃) 氢键作用
B 溶解度：O3在CCl4中＞H2O中 O3分子极性较弱
C 键角：PF3(94°)小于PCl3(109.5°) 电负性差异
D 熔点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3 晶体类型
25．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　)
选项 性质差异 结构因素
A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 分子间作用力
B 熔点：低于NaBF4 晶体类型
C 酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)远强于CH3COOH(pKa＝4.76) 羟基极性
D 溶解性：H2S在水中的溶解度大于CH4在水中的溶解度 分子的极性
26．物质的组成和结构决定性质和变化，关于下列事实的解释中错误的是(　　)
选项 性质差异 结构因素
A 金刚石的硬度大 金刚石为空间网状结构
B 水的热稳定性强于氨 水分子间形成的氢键数目与强度均大于氨
C 碱金属中Li的熔点最高 碱金属中锂离子的半径最小，形成的金属键最强
D 熔点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3 晶体类型
27．物质组成与结构的变化可以引起性质的变化。下列推测不合理的是(　　)
选项 物质 组成与结构变化 性质变化
A NH4NO3 C2H5NH3NO3 熔点降低
B CH3COOH CF3COOH 酸性增强
C 识别的碱金属离子半径变大
D AgCl [Ag(NH3)2]Cl 在水中的溶解度变大
28．结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释不合理的是(　　)
选项 物质的结构或性质 解释
A 键能大小：HCl＜HF 原子半径：Cl＞F
B 键角大小：NH3＞H2O 中心原子的孤电子对数目：N＜O
C 与Na反应的剧烈程度：H2O＞CH3CH2OH 羟基的极性：H2O＜CH3CH2OH
D 石墨能导电 石墨为层状结构，同层大键电子可在整个平面内运动
29．物质的宏观性质取决于微观结构。下列有关乙酸性质的解释错误的是(　　)
选项 事实 解释
A 乙酸不能被酸性高锰酸钾溶液氧化，草酸能够被高锰酸钾溶液氧化 甲基为推电子基团，羧基为吸电子基团。乙酸中碳碳键比草酸中碳碳键电子云密度低，键更强。
B 乙酸不能与H2发生加成反应，羟基乙醛能够与H2发生加成反应 乙酸中羰基与羟基形成了共轭结构，碳氧π键较稳定，不易断裂
C 乙酸的质谱图显示其相对分子质量为120 乙酸通常以双分子缔合结构()形式存在
D 乙酸为电解质，其水溶液显酸性：乙醇不是电解质，其水溶液显中性 乙酸中羰基为吸电子基团，导致乙酸中氧氢键极性变大，更易电离
30．化学是源自生活和生产实践的基础自然科学。下列事实或现象解释错误的是(　　)
选项 事实或现象 解 释
A 王水(浓盐酸和浓硝酸的混合液)溶解铂 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性
B SnF4(442℃)的熔点远高于SnCl4( 34℃) SnF4是离子晶体，SnCl4是分子晶体
C 不同溶剂中I2的溶解度：CCl4＞H2O I2 、CCl4为非极性分子，而H2O为极性分子
D 某些金属盐灼烧时呈现不同焰色 电子从低能级轨道跃迁至高能级轨道后，又从高能级轨道跃迁至低能级轨道，释放出不同波长的光
31．下列事实与所给解释不相符的是(　　)
选项 事实 解释
A 原子光谱是离散的谱线 原子核外电子的能量是量子化的
B 铂在王水中的溶解性大于浓硝酸 王水的氧化性更强
C 淀粉—聚丙烯酸钠树脂具有强大的吸水和保水能力 －COONa具有强亲水性
D 纳米铅晶体的熔点低于普通金属铅 纳米铅晶体的比表面积大
【物质结构与性质原因解释表格题】答案
【真题研析 明方向】
1．A。解析：A．石蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对分子质量大，分子间作用力大，导致粘度大，因此石蜡油流动性比水小的原因是分子间作用力比水分子间作用力大，A错误；B．NH3中N有一对孤电子，能与水提供的H+结合，从而释放OH-，因此NH3溶于水显碱性，B正确；C．F的电负性大于O，OF2中F显负电性，O显正电性，H2O中O显负电性，H2O中O容易转移电子给OF2中O，因OF2可以氧化H2O，C正确；D．石墨是层状结构，石墨层间靠范德华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易滑动，故石墨具有润滑性，D正确；答案选A。
2．A。解析：A．H2O沸点高于H2S的主要原因是H2O分子间存在氢键、H2S分子间不存在氢键，而非O的电离能大于S，电离能与沸点无直接关联，A错误；B．HClO酸性强于HBrO是因为Cl的电负性大于Br，导致O－H键极性更强，更易解离H+，B正确；C．金刚石硬度大于晶体硅是因为C原子半径小于Si，C－C键键能更大，共价结构更稳定，C正确；D．MgO和NaF均属于离子晶体，离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小，离子半径越小、离子电荷越多的，其晶格能一般较大，其熔点更高；MgO熔点高于NaF是因为Mg2+和O2 的电荷高于Na+和F ，且其阴、阳离子的半径对应较小，故离子键强度更大，晶格能更高，D正确；故选A。
3．A。解析：A．SO3的VSEPR模型为平面三角形，反映其分子几何结构，但氧化性由硫的高价态(+6)决定，与结构无直接关联，A符合题意；B．钾和钠原子结构差异导致电子跃迁能量不同，焰色不同，结构与性质对应合理，B不符合题意；C．乙烯和乙炔均含π键，π键断裂是加聚反应的基础，结构与性质对应合理，C不符合题意；D．石墨层中离域p电子使其导电，结构与性质对应合理，D不符合题意；答案选A。
4．D。解析：A．氮气的稳定性源于氮分子中的三键，键能高难以断裂，A正确；B．苯因大π键结构稳定，难以与溴发生加成或取代，B正确；C．水晶的规则外形由原子三维有序排列(晶体结构)导致，C正确；D．氯化钠熔点高于氯化铝的真实原因是氯化铝为分子晶体而非离子晶体，选项中将二者均视为离子晶体并用离子电荷和半径解释，不符合实际，D错误；故选D。
5．C。解析：A．焰色反应的本质是电子跃迁释放特定波长的光，不同元素的原子能级（能量量子化）导致焰色差异，结构因素正确，A不符合题意；B．SiH4和CH4均为分子晶体，沸点差异由分子间作用力（范德华力）强弱决定，结构因素正确，B不符合题意；C．金属延展性源于金属键的特性（自由电子使原子层滑动），而离子键对应离子晶体（延展性差），结构因素“离子键”错误，C符合题意；D．四大晶体类型只是理想的模型，共价晶体与离子晶体没有明显的边界，二者间存在过渡区域，刚玉(Al2O3)的硬度大，熔点高，说明其具有共价晶体的特征，结构因素正确，D不符合题意；故选C。
6．C。解析：NaCl和CsCl均为离子晶体，离子带正、负电荷均为1，阳离子半径越小，离子键越强。r(Na+)＜r(Cs+)，故NaCl离子键更强，A解释正确；B．碘分子和四氯化碳分子均为非极性分子，根据“相似相溶”原理，碘易溶于CCl4，B解释正确；NaHC2O4溶液显酸性是因为草酸氢根电离[HC2OH+＋C2O]程度大于水解[HC2O＋H2OH2C2O4＋OH－]程度，C解释错误；离子液体导电性的原因是，其电离可以生成自由移动的阴、阳离子，D解释正确；本题选C。
7．C。解析：A．－CH3是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，A解释正确；B．C2H5NH的体积大于NH，导致其硝酸盐的晶格能较低、熔点更低，B解释正确；C．Fe熔点高于Na是因金属键更强，而不是因为Fe的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，与金属熔点无关，C解释错误；D．H2O分子间氢键使其沸点反常高于H2S，D解释正确；故选C。
8．B。解析：A．1分子甘油中含有3个羟基，分子间可以形成更多的氢键，且O元素的电负性较大，故其分子间形成的氢键较强，因此甘油是黏稠液体，A正确；B．铂与HNO3反应生成的Pt4＋能与氯离子形成稳定的配离子[PtCl6]2－，增强了Pt的还原性，所以王水能溶解铂，B不正确；C．冰晶体中，每个水分子周围有4个紧邻的水分子，氢键的存在迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引，这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高，干冰中的CO2之间只存在范德华力，一个分子周围有12个紧邻分子，故密度比冰的高，C正确；D．石墨中C原子为sp2杂化，未参与杂化的2p电子的原子轨道垂直于碳原子平面，由于所有p轨道相互平行且相互重叠，p轨道中的电子可在整个碳原子平面中运动，故石墨能导电，D正确；综上所述，本题选B。
9．B。解析：A．原子光谱是不连续的线状谱线，说明原子的能级是不连续的，即原子能级是量子化的，故A正确；B．CO2中心C原子为sp杂化，键角为180°，CH2O中心C原子为sp2杂化，键角大约为120°，CCl4中心C原子为sp3杂化，键角为109°28′，三种物质中心C原子都没有孤电子对，三者键角大小与孤电子对无关，故B错误；C．离子晶体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大小，离子半径比越大，配位数越大，Cs+周围最多能排布8个Cs+，Na+周围最多能排布6个Cl－，说明Cs+比Na+半径大，故C正确；D．断开第一个键时，碳原子周围的共用电子对多，原子核对共用电子对的吸引力较弱，需要能量较小，断开C－H键越多，碳原子周围共用电子对越少，原子核对共用电子对的吸引力越大，需要的能量变大，所以各步中的C－H键所处化学环境不同，每步所需能量不同，故D正确；故选B。
10．B。解析：A．电负性F＞Cl，F的吸电子能力大于Cl，导致CF3COOH中O－H键的极性大于CCl3COOH中O－H键的极性，故酸性：CF3COOH＞CCl3COOH，故陈述I不正确，A不符合题意；B．冠醚最大的特点就是能与正离子，尤其是与碱金属离子形成超分子，并且随环的大小不同而与不同的金属离子形成超分子，某冠醚与Li+能形成超分子，与K+则不能，则说明Li+与K+的离子半径不同，陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系，B符合题意；C．由氨制硝酸过程中，NH3做还原剂，体现了NH3的还原性，故陈述Ⅱ不正确，C不符合题意；
D．苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂，该反应是缩聚反应，故陈述Ⅱ不正确，D不符合题意；故选B。
11．D。解析：A项，正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作用力小，所以沸点较低，故A正确；B项，AlF3为离子化合物，形成的晶体为离子晶体，熔点较高，AlCl3为共价化合物，形成的晶体为分子晶体，熔点较低，则AlF3熔点远高于AlCl3，故B正确；C项，由于电负性F＞H，C－F键极性大于C－H键，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸性增强，故C正确；D项，碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO间存在氢键，与晶格能大小无关，即与阴离子电荷无关，故D错误；故答案选D。
【精准演练 提能力】
1．B。解析：A项，石墨呈层状结构，层间以范德华力结合，该作用力较小，层与层容易滑动，石墨可用作润滑剂，A正确；B项，SO2能与某些有色物质结合生成不稳定的无色物质，表现出漂白性，故可用作漂白剂，与其氧化性无关，B错误；C项，聚丙烯酸钠()中含有亲水基团－COO－，聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂，C正确；D项，冠醚18－冠－6空腔直径(260～320 pm)与K+直径(276pm)接近，可识别K+，使K+存在于其空腔中，进而能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度，D正确；故选B。
2．B。解析：对羟基苯甲醛中醛基和羟基相距较远，只能形成分子间氢键，使沸点升高，而邻羟基苯甲醛中醛基和羟基相距较近，形成分子内氢键，反而使沸点降低，A不符合题意；锂为金属单质，属于金属晶体，而N单质N2为分子晶体，分子间作用力弱，熔点低，与价层电子数无关，B符合题意；AlF3为离子晶体，微粒间作用为离子键，AlCl3为分子晶体，熔点受分子间作用力影响，一般离子键作用强于分子间作用力，C不符合题意；－CH3为推电子基，使得羧基上的羟基极性减弱，氢原子更难电离，酸性减弱，D不符合题意。
3．D。解析：金属晶体中的自由电子在外电场作用下发生定向移动，形成电流，实例与解释相符，故A不符合题意；F的电负性大，导致N原子核对其孤电子对的吸引力大，不容易提供孤电子对，不易与Cu2＋形成配位键，实例与解释相符，故B不符合题意；CO的沸点高于N2，二者均为分子晶体，相对分子质量相同，但是CO的极性大于N2，导致CO沸点较高，实例与解释相符，故C不符合题意；SO中S为sp3杂化存在1对孤电子对，而CO中碳为sp2杂化，故SO中的键角小于CO，实例与解释不相符，故D符合题意。
4．D。解析：A项，乙醇中存在分子间氢键，而二甲醚中不存在，导致乙醇(78.3 ℃)的沸点高于二甲醚(－29.5 ℃)，正确；B项，AlF3是离子晶体，AlCl3是分子晶体，导致AlF3的熔点远高于AlCl3，正确；C项，电负性：F＞Cl，故PF3中共用电子对离P更远，排斥力更小，键角更小，故PF3的键角小于PCl3，正确； D项，由于非金属性Br比I强，原子半径Br比I小，导致H—Br键的键能比H—I键的键能大，热稳定性：HBr＞HI，与分子间作用力无关，错误。
5．C。解析：由于硬脂酸分子链较长、碳原子数较多，因此硬脂酸分子在水中难以溶解，但硬脂酸分子中的羧基可以与水分子中的氢氧根形成氢键，使得硬脂酸分子与水分子发生黏附作用，故A错误；由于F的电负性比Cl的大，故氟化铝中存在离子键，而氯化铝中存在的是共价键，它们熔点差异大的原因可能是氟化铝是离子晶体，氯化铝是分子晶体，故B错误；氢化物的热稳定性与非金属性成正比，非金属性N＞P，所以热稳定性：NH3＞PH3，故C正确；硝酸为N元素的最高价氧化物对应水化物，而H2SO3不是S元素的最高价氧化物对应水化物，不能利用它们酸性强弱来比较非金属性，故D错误。
6．A。解析：元素非金属性：C＜S，热稳定性：H2S＜CH4，是因为H－S键键能小于C－H键键能，A错误。
7．B。解析：A．乙醇的O－H键极性弱于水，导致与钠反应较缓和，故A正确；B．酯化反应中“酸脱羟基，醇脱氢”，乙醇应断裂O－H键而非C－O键，故B错误；C．甲醇分子间因形成氢键导致沸点高于乙烷，故C正确；D．羟基是亲水基，烃基是憎水基，大烃基削弱羟基极性，降低水溶性，故D正确；故选B。
8．B。解析：A．氨分子间存在氢键，液氨挥发时主要破坏分子间氢键吸收大量热量，氨中N－H没有被破坏，A错误；B．石墨中层与层之间存在微弱的范德华力，易滑动，起润滑作用，B正确；C．氯仿是弱极性溶剂，根据相似相溶原理，氯仿可以萃取非极性分子I2，与密度大小无关，C错误；D．SF6作高压设备的绝缘介质与分子的空间结构无关，D错误；故选B。
9．A。解析：A．C－Si键长大于C－C键长，C－Si键能小于C－C键能，故碳化硅的熔点低于金刚石，A错误；B．BeCl2中Be的价层电子对数为2，Be采取sp杂化，分子呈直线形，解释正确，B正确；C．Fe3 的3d轨道为半充满(3d5)，比Fe2 (3d6)更稳定，解释正确，C正确；D．臭氧极性微弱，CCl4为非极性溶剂、H2O为强极性溶剂，故臭氧在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度，解释正确，D正确；故答案选A。
10．B。解析：二氧化碳是结构对称的非极性分子，溴化氢和水是结构不对称的极性分子，由“相似相溶”的规律可知，极性分子溴化氢在水中的溶解度大于非极性分子二氧化碳在水中的溶解度，A正确；镁原子的3s 轨道为稳定的全充满结构，元素的第一电离能大于同周期相邻元素，故镁元素的第一电离能大于铝元素的，与原子半径大小无关，B错误；甲基和乙基都是推电子基团，乙基的推电子效应大于甲基的，所以丙酸的酸性弱于乙酸的，C正确；氟化铝是离子晶体，氯化铝是分子晶体，一般情况下，离子晶体的熔点高于分子晶体的，所以氟化铝的熔点高于氯化铝的熔点与晶体类型不同有关，D正确。
11．D。解析：。乙醇能形成分子间氢键，而二甲醚不能形成分子间氢键，所以乙醇的沸点高于二甲醚，故A不符合题意；氯化钠是电解质，在溶液中存在自由移动的离子，所以氯化钠溶液能导电，故B不符合题意；氟元素的电负性大于氯元素的电负性，所以三氟乙酸分子羧基中羟基的极性强于三氯乙酸分子羧基中羟基的极性，三氟乙酸电离出氢离子的能力强于三氯乙酸，三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸，故C不符合题意；四氯化碳是非极性分子，水是极性分子，由“相似相溶”的规律可知，四氯化碳难溶于水，故D符合题意。
12．A。解析：A．石墨的碳原子呈sp2杂化，每个碳原子有一个未参与杂化的2p电子，它的原子轨道垂直于碳原子平面，由于所有的p轨道相互平行而且相互重叠，使p轨道中的电子可在整个碳原子平面中运动，石墨因此而具有导电性，而非范德华力，A错误；B．电子气理论认为，当金属受到外力作用时，晶体中的各原子层就会发生相对滑动，但不会改变原来的排列方式，而且弥漫在金属原子间的电子气可以起到类似轴承中滚珠之间润滑剂的作用，所以金属有良好的延展性，B正确；C．焰色反应的本质是电子跃迁释放特定波长的光，不同元素的原子能级(能量量子化)导致焰色差异，C正确；D．冠醚识别离子能力取决于空腔直径与离子大小的匹配程度，D正确；故选A。
13．D。解析：吡啶能与水形成分子间氢键，所以吡啶在水中的溶解度比苯的大，故A 项正确；N2H4中N 原子的孤电子对数为1，而H2O2 中O原子的孤电子对数为2，孤电子对数越多，对σ键电子对的斥力越大，键角越小，故C 项正确；碳碳三键中C原子杂化方式为sp杂化，碳碳双键中C原子杂化方式为sp2杂化，故C原子杂化轨道中s成分占比：－C≡CH＞－CH==CH2，故D项错误。
14．A。解析：A．HCl的酸性强于H2CO3，但HCl并非Cl的最高价酸（最高价酸为HClO4），因此不能用Cl的非金属性强于C来解释HCl的酸性，二者无直接关联，A符合；B．对羟基苯甲酸沸点更高是因为其分子间氢键更易形成，而邻羟基苯甲酸形成的是分子内氢键，氢键类型直接影响沸点，B不符合；C．金刚石和碳化硅均为共价晶体，金刚石硬度更大是因为：金刚石中的C－C键比碳化硅中的Si－C键键长更短、键能更大，与共价键键能直接相关，C不符合；D．18－冠－6的空腔直径更适合K 的尺寸，因此识别能力更强，与冠醚空腔直径直接相关，D不符合；故选A。
15．B
16．B。解析：A．CF3COOH中－CF3为强吸电子基团，可增强羧基中O－H键极性，使氢离子更易电离，酸性强于CH3COOH(－CH3为推电子基团)，A正确；B．聚乙炔本身含共轭大π键，π电子可离域，化学掺杂（如I2）通过得失电子产生载流子(空穴或自由电子)，二者共同使聚乙炔导电，解释中“只与化学掺杂有关，与共轭大π键无关”，B错误；C．C与O原子半径相近，2p轨道重叠程度大，C==O键π键键能高；S原子半径大，C与S的p轨道(2p与3p)重叠程度小，C==S键稳定性弱，C正确；D．蔗糖羟基被氯取代后，分子结构改变，人体代谢酶无法识别，故不被代谢，热量极低，D正确；答案选B。
17．A。解析：Be的第一电离能大于B，Be失去的是2s能级上的电子，B失去的是2p能级上的电子，该能级上的电子的能量比2s能级上的电子的能量高，A错误；N的最外层无3d轨道，不能发生sp3d杂化，N只能形成NCl3，B正确；由于中形成分子内氢键，使其更难电离出H＋，故在相同温度下，电离平衡常数Ka()18．A。解析：A．键角差异主要由杂化方式不同导致，NH3中为N价层电子对数为3＋(5－3)＝4，为sp3杂化，分子构型为三角锥形，键角约为109°，NO中N价层电子对数为3＋(5＋1－3×2)＝3，为sp2杂化，分子构型为正三角形，键角为120°，而非O与H的电负性差异，A错误；B．－CF3的吸电子效应增强羧酸酸性，－CH3的推电子效应减弱酸性，解释正确，B正确；C．冠醚通过结合K+使MnO进入有机相，促进反应，解释合理，C正确；D．AlF3为离子晶体，AlCl3为分子晶体，晶体类型不同导致熔点差异，解释正确，D正确；答案选A。
19．C。解析：A．磷脂分子亲水头部朝外、疏水尾部朝内，符合细胞膜结构特点，A正确；B．聚乙炔的共轭π键使电子离域，赋予导电性，B正确；C．冰的配位数为4(氢键导致)，密堆积配位数为12(如金属晶体)，解释混淆了两者，C错误；D．范德华力是壁虎吸附的主要作用力，符合实际，D正确；故选C。
20．C
21．A。解析：A．稳定性：[Cu(NH3)4]2+＞[Cu(H2O)4]2+，是因为NH3比H2O更易与Cu2+形成配位键，即NH3的配位能力更强，A错误；B．Si与SiO2均为共价晶体，Si－O键键能更大、键长更短，导致SiO2熔点高于Si单质，B正确；C．Cl的强吸电子效应增强羧基中羟基的极性，使CCl3COOH酸性更强，C正确；D．平均每个H2O分子形成的氢键数目多于HF分子，故H2O沸点更高，D正确；故选A。
22．A。解析：A．金刚石的硬度远大于石墨与晶体结构有关系，与碳原子之间的键长无关，A错误；B．邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，对羟基苯甲醛形成分子间氢键，沸点升高，B正确；C．O的电负性比N大，O2与水分子间的作用力更大，在水中溶解的更多，C正确；D．F原子半径小，电子云密度大，F原子之间的排斥力大，则F－F键不稳定，则F－F键的键能小于Cl－Cl键的键能，D正确；故答案为：A
23．A。解析：A．离子液体的粒子全都是带电荷的阴阳离子组成，难易挥发，A正确；B．热稳定性与共价键有关、与分子间氢键无关，共价键键能越大，分子的稳定性越强，HF的热稳定性大于HI，B错误；C．臭氧是弱的极性分子，C错误；D．石墨是混合型晶体，层状结构，层与层之间为分子间作用力，小于金刚石中碳碳键键能，石墨的硬度小于金刚石，D错误；答案选A。
24．D。解析：A．乙醇和二甲醚互为同分异构体，但由于乙醇中存在分子间氢键，而二甲醚中不存在，导致乙醇(78.3℃)的沸点高于二甲醚(－29.5℃)，即与氢键作用有关，A不合题意；B．臭氧分子有极性，但很微弱，所以它在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度，B不合题意；C．电负性：F＞Cl，故PF3中共用电子对离P更远，排斥力更小，键角更小，且原子半径：F＜Cl，故PF3的键角小于PCl3，即与F、Cl的电负性差异有关，C不合题意； D．NH4NO3和C2H5NH3NO3都是离子晶体，NH4NO3的熔点高于C2H5NH3NO3，表明微粒间的作用力NH4NO3比C2H5NH3NO3大，NH比C2H5NH半径小，所以NH4NO3的熔点比C2H5NH3NO3高的原因：离子半径：NH＜C2H5NH，NH4NO3中的离子键强，故NH4NO3的熔点高，D符合题意；
故答案为：D。
25．B。解析：A．正戊烷与新戊烷是同分异构体，新戊烷支链多，分子间作用力弱，导致正戊烷沸点高于新戊烷，所以正戊烷沸点高于新戊烷与分子间作用力有关，A正确；B．和NaBF4均为离子化合，都是离子晶体，离子的电荷越高，半径越小，晶格能越大，熔点越高，阳离子半径大于Na+，因此晶格能小，熔点低，与晶体类型无关，B错误；C．由于电负性：F＞H，C－F极性大于C－H，使得CF3COOH中的－OH极性增强，氢原子更容易电离，酸性更强，与羟基的极性有关，C正确；
D．硫化氢和水为极性分子，四氯化碳为非极性分子，极性的硫化氢分子能溶于极性的水中，不易溶于非极性的四氯化碳中，所以H2S在水中的溶解度大于CH4在水中的溶解度，D正确；故选B。
26．B。解析：A．金刚石是共价晶体，碳原子通过共价键形成空间网状结构，导致其硬度大，A正确；B．水的热稳定性高于氨是因为水的氢氧键键能强于氮氢键，与形成分子间氢键无关，B错误；C．碱金属中锂离子的半径最小，形成的金属键最强，导致碱金属中Li的熔点最高，C正确；D．水是结构不对称的极性分子，臭氧具有微弱的极性，而氧气为非极性分子，由相似相溶原理可知，在水中的溶解度比O2的大，D正确；故选B。
27．C。解析：A．NH4NO3为离子晶体，阳离子为NH；C2H5NH3NO3阳离子为C2H5NH，其半径大于NH。离子晶体中，阳离子半径增大导致晶格能降低，熔点下降，推测合理，A正确；B．CH3COOH中-CH3为推电子基团，CF3COOH中－CF3为吸电子基团，通过诱导效应增强羧基O－H键极性，使H+更易电离，酸性增强，推测合理，B正确；C．识别碱金属离子的能力与大环配体（如冠醚）的空腔大小相关，空腔越小越易结合小半径离子，空腔越大越易结合大半径离子。若结构变化为配体空腔减小，则识别的离子半径应变小，而非变大，推测不合理，C错误；D．AgCl难溶于水，而[Ag(NH3)2]Cl为配合物，在水中电离为[Ag(NH3)2]+和Cl－，溶解度显著增大，推测合理，D正确；故答案选C。
28．C。解析：A．F的原子半径小于Cl，HF的键长比HCl键长短，HF的键能大于HCl，故不选A；B．NH3、H2O的中心原子N和O均为sp3杂化，H2O中氧原子上孤电子对数为2，NH3中氮原子上孤电子对数为1，孤电子对越多，键角越小，故不选B；C．羟基的极性越强，O－H键越易断裂，和金属钠反应越剧烈，所以H2O的羟基极性强于乙醇，故选C；D．石墨属于混合型晶体，层内包含大π键，层间为范德华力，能导电的原因是碳原子中未杂化的p轨道重叠，使p轨道上的电子可在整个碳原子平面中运动，所以石墨能导电，故不选D；选C。
29．A。解析：A．在乙酸中，甲基为推电子基团，羧基中羰基为吸电子基团，使得乙酸中碳碳键电子云密度较高，A错误；B．乙酸中羰基与羟基形成共轭结构，碳氧双键较稳定，不易断裂，所以乙酸不能与H2发生加成反应；而羟基乙醛中羰基未形成稳定的共轭结构，能与H2发生加成反应，B正确；C．乙酸的相对分子质量为60，双分子缔合则为120，故乙酸通常以双分子缔合结构存在，C正确；D．乙酸中羰基为吸电子基团，导致乙酸中氢氧键极性变大，更易电离出H+，所以乙酸为电解质且水溶液显酸性；乙醇中乙基为推电子基团，氢氧键极性小，不易电离，所以乙醇不是电解质且水溶液显中性，D正确；故选A。
30．A。解析：A．浓盐酸中的氯离子与铂离子形成配合物，增强了铂的还原性，易被浓硝酸氧化，并未改变浓硝酸的氧化性，A错误；B．SnCl4的熔点低，则形成分子晶体，SnF4(442℃)的熔点远高于SnCl4(－34℃)，则SnF4不是形成分子晶体，而是形成离子晶体，B正确；C．I2为非金属单质，形成非极性分子，不同溶剂中I2的溶解度：CCl4＞H2O，则依据相似相溶原理，CCl4为非极性分子，H2O为极性分子，C正确；D．某些金属盐灼烧时，电子从低能级轨道跃迁到高能级轨道，然后再将能量以光的形式释放出来，释放的能量不同，产生光的波长不同，所以会呈现不同焰色，D正确；故选A。
31．B。解析：A．原子光谱的离散性源于电子能量的量子化，电子只能处于特定的能级，跃迁时吸收或发射的光子能量也是特定的，A正确；B．铂在王水中的溶解性大于浓硝酸，并不是因为王水的氧化性更强，而是氯离子与铂配位形成稳定的配离子，促进了铂的溶解，B错误；C．淀粉—聚丙烯酸钠树脂具有强大的吸水和保水能力是因为聚丙烯酸钠的强亲水性基团－COONa能与水形成氢键，C正确；D．纳米材料比表面积大，表面能高，导致熔点降低，D正确；故答案选B。
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