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选修3综合测试（含解析）
第I卷（选择题）
一、单选题
1．科学家对原子结构的认识顺序正确的是
①道尔顿原子模型
②卢瑟福原子模型
③汤姆生原子模型
④电子云模型
A．①②③④
B．④①②③
C．④②③①
D．①③②④
2．下列化合物中含有手性碳原子的是
A．CCl2F2
B．
C．CH3CH2OH
D．
3．下列离子中外层d轨道达半充满状态的是(
)
A．Cr3+
B．Fe3+
C．Co3+
D．Cu+
4．根据元素周期律和物质结构的有关知识，以下有关排序正确的是(
)
A．离子半径：Ca2＋＞Cl－＞S2－
B．第一电离能：Si＞C＞N
C．电负性：F＞S＞Mg
D．热稳定性：SiH4＞H2S＞H2O
5．下列说法中正确的是（
）
A．SO2和O3、PO43—和ClO4—互为等电子体
B．甲烷分子失去一个H+，形成CH3—，其碳原子的杂化类型发生了改变
C．CH4、BCl3、SO2都是含有极性键的非极性分子
D．所有元素的基态原子核外电子排布都遵循构造原理
6．下列说法中正确的是
A．HF、HCl、H2S、PH3的稳定性依次增强
B．按Mg、Si、N、F的顺序，原子半径由小变大
C．某主族元素的电离能I1～I7数据如下表所示(单位：kJ/mol)，可推测该元素位于元素周期表第ⅤA族
D．在①P、S，②Mg、Ca，③Al、Si三组元素中，每组中第一电离能较大的元素的原子序数之和为41
7．下列说法不正确的是(
)
A．σ键比π键重叠程度大，形成的共价键强
B．两个原子之间形成共价键时，只能形成一个σ键
C．气体单质中，一定有σ键，可能有π键
D．N2分子中一个σ键，两个π键
8．下列关于化学式为的配合物的说法正确的是（
）
A．配体是和，配位数是9
B．中心离子是，配离子是
C．内界和外界中的数目比是
D．加入足量溶液，所有均被完全沉淀
9．下表所列有关晶体的说法中，有错误的是(　　)
选项
A
B
C
D
晶体名称
碘化钾
干冰
石墨
碘
组成晶体微粒名称
阴、阳离子
分子
原子
分子
晶体内存在的作用力
离子键
范德华力
共价键
范德华力
A．A
B．B
C．C
D．D
10．下列物质发生变化时，所克服的粒子间相互作用属于同种类型的是(
)
A．干冰和氯化铵分别受热变为气体
B．液溴和苯分别受热变为气体
C．二氧化硅和铁分别受热熔化
D．食盐和葡萄糖分别溶解在水中
11．设阿伏加德罗常数的值为NA，下列结论错误的是
(　　)
A．完全电解2
mol
H2O断裂的σ键键数为4NA
B．标准状况下，11.2
L
CO2中含有的π键键数为2NA
C．60
g
SiO2晶体中含有的Si—O键键数为4NA
D．128
g金属铜中含有如图所示的晶胞数为0.5NA
12．美国科学家合成了含有N5+的盐类,含有该离子的盐是高能爆炸物质，该离子的结构呈“V”形，如图所示。以下有关该物质的说法中不正确的是（
）
A．每个N5+中含有35个质子和34个电子
B．该离子中有非极性键和配位键
C．该离子中含有4个π键
D．与PCl4+互为等电子体
13．A、B、C三种元素原子的最外层电子排布分别为3s1、2s22p3和2s22p4,由这三种元素组成的化合物的化学式可能是
A．ABC3
B．A2BC4
C．ABC4
D．A2BC3
14．科学家合成出了一种新化合物（如图所示），其中W、X、Y、Z为同一短周期元素，Z核外最外层电子数是X核外电子数的一半。下列叙述正确的是
A．WZ的水溶液呈碱性
B．元素非金属性的顺序为X>Y>Z
C．Y的最高价氧化物的水化物是中强酸
D．该新化合物中Y不满足8电子稳定结构
15．向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是（
）
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2+的浓度不变
B．在[Cu(NH3)4]
2+离子中，Cu2+给出孤对电子，NH3提供空轨道
C．向反应后的溶液加入乙醇，溶液没有发生变化
D．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子[Cu(NH3)4]
2+
16．亚铁氰化钾属于欧盟批准使用的食品添加剂，受热易分解:
3K4[Fe(CN)6]12KCN+Fe3C+2(CN)2↑+N2↑+C，下列关于该反应说法错误的是
A．Fe2+的最高能层电子排布为
3d6
B．配合物K4[Fe(CN)6]中配位原子是碳原子
C．(CN)2分子中σ键和π键数目比为
3:4
D．已知
Fe3C
晶胞中每个碳原子被
6
个铁原子包围，则铁的配位数是
2
17．磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料，右图为其晶胞，其中的每个原子均满足8电子稳定结构。下列有关说法正确的是（
）
A．磷化硼晶体中每个原子均形成4条共价键
B．磷化硼晶体的化学式为BP，属于离子晶体
C．磷化硼晶体的熔点很低
D．磷化硼晶体结构中微粒的空间堆积方式与氯化钠晶体相同
18．如图，氮化硼晶体有两种。关于这两种晶体的说法正确的是
A．立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大
B．六方相氮化硼层间作用力小，所以质地软
C．两种晶体中的B－N键均为σ键
D．两种晶体均为分子晶体
19．下列关于物质结构的命题中，错误的项数有（
）
①CH3COOH分子中碳原子的杂化类型有sp2和sp3两种
②元素Ge位于周期表第四周期IVA族，核外电子排布式为
[Ar]4s24p2，属于p区
③非极性分子往往具有高度对称性，如BF3、PCl5、H2O2、CO2这样的分子
④Na2O、Na2O2、NaHSO4晶体中的阴、阳离子个数比均为1
：2
⑤Cu（OH）2是一种蓝色絮状沉淀，既能溶于硝酸、也能溶于氨水，是两性氢氧化物
⑥氨水中大部分NH3与H2O以氢键（用“．．．”表示）结合成NH3·H2O分子，根据氨水的性质可知NH3·H2O的结构式可记为：
⑦HF沸点高于HCl，是因为
HCl共价键键能小于HF
⑧可燃冰中甲烷分子与水分子之间存在氢键
A．4项
B．5项
C．6项
D．7项
20．宏观物质是由微粒构成的，微粒之间存在相互作用，下列说法错误的是（
）
A．食盐是由Na+和Cl-通过离子键形成的离子化合物
B．Si与C同属ⅣA族，因此SiO2和CO2两种物质中微粒间作用完全相同
C．含有共价键的化合物不一定是共价化合物
D．冰中H2O分子间存在氢键、H2O分子内存在极性共价键
第II卷（非选择题）
二、填空题
21．东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题：
(1)镍元素基态原子的电子排布式为______，3d能级上的未成对电子数为_______。
(2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。
①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是________。
②在[Ni(NH3)6]SO4中Ni2+与NH3之间形成的化学键类型为______，提供孤电子对的成键原子是______。
(3)铜晶体铜原子的堆积方式如图所示。
①基态铜在元素周期表中位置_________。
②每个铜原子周围距离最近的铜原子数目_________。
(4)某M原子的外围电子排布式为3s23p5，铜与M形成化合物的晶胞如图所示(黑点代表铜原子)。
①该晶体的化学式为_________。
②已知铜和M的电负性分别为1.9和3.0，则铜与M形成的化合物属于______(填“离子”或“共价”)化合物。
22．镍的化合物是一组多彩的物质。
(1)呈黄色，其中的价电子轨道表示式为______。
(2)呈绿色，晶体结构与氯化钠类似，每个周围有______个最近距离的。
(3)是一种无色挥发性液体，沸点为，熔点为。
①它形成的晶体类型为______。
②配体中键和键的个数比为______。
(4)丁二酮肟镍呈鲜红色，其结构如下图。
①分子中第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为______。
②丁二酮肟镍分子中存在的化学键有______。
A.共价键
B.氢键
C.离子键
D.金属键
E.配位键
23．叠氮化钠（NaN3）是一种无色晶体，常见的两种制备方法为2NaNH2＋N2O==NaN3＋NaOH＋NH3，3NaNH2＋NaNO3==NaN3＋3NaOH＋NH3↑。
回答下列问题：
（1）氮元素所在的周期中，电负性最大的元素是________，第一电离能最小的元素是_______。
（2）基态氮原子的L层电子排布图为_________________。
（3）与N3-互为等电子体的分子为_________（写出一种）。依据价层电子对互斥理论，NO3-的空间构型是______________，其中心原子杂化类型是__________。
（4）叠氮化钠中不含有的化学键类型有_____________。
A．离子键
B．极性共价键
C．σ键
D．π键
（5）N2O沸点（-88.49℃）比NH3沸点（-33.34℃）低，其主要原因是___________________________________________________________。
24．H、C、N、O、Na、Fe、Cu是常见的七种元素，请回答下列问题：
(1)N、O、Na原子第一电离能由小到大的顺序是_____________________(用元素符号和“＜”表示)；Cu原子的价层电子排布图为____________________；
(2)N、Na+、Fe3+、Cu2+四种微粒基态的核外电子排布式中未成对电子数最多的是_______；Cu2+在水中呈现蓝色是因为形成了水合铜离子，其化学式为____________________，水分子与铜离子间结合的化学键名称为_______________；
(3)根据价层电子对互斥理论判断下列分子或离子中空间构型是V形的是_______________(填序号)：①H3O+、②H2O、③NO、④NO；
(4)分子(CN)2中键与键之间的夹角为180°，并有对称性，分子中每个原子最外层均满足8电子稳定结构，其结构式为___________________，1个分子中含有________个π键；(CN)2称为“拟卤素”，具有类似Cl2的化学性质，则(CN)2与NaOH水溶液反应的化学方程式为____________________；
(5)如图是铜的某种氧化物的晶胞结构示意图，可确定该晶胞中阴离子的个数为____。
已知该晶胞的密度为ρg/cm3，阿伏加德罗常数为NA，求晶胞边长a=_____________cm
(用含ρ、NA的代数式表示)。
25．铁系元素是人体必需的微量元素。Fe3-可以与KSCN溶液、苯酚等发生显色作用。
(1)Fe3+的基态核外电子排布式为_____________。
(2)与SCN-互为等电子体且为非极性分子的化学式为_______(任写一种)。
(3)普鲁士蓝俗称铁蓝，晶胞如图甲所示(K+未画出)，平均每两个晶胞立方体中含有一个K+，又知该晶体中铁元素有+2价和+3价两种，则Fe3+与Fe2+的个数比为____。
(4)血红素铁(图乙)用作铁强化剂，其吸收率比一般铁高3倍，血红素铁中所有元素的电负性由大到小的顺序是_________，其中C原子的杂化方式有________，在图乙中画出Fe2+与N原子间的化学键(若是配位键，需要用箭头加以表示)________。
(5)Fe的一种晶体如图丙、丁所示，若按丙虚线方向切丁得到的A-D截面图中正确的是：______，铁原子的配位数是______，假设铁原子的半径是r
cm，该晶体的密度是ρg/cm3，则铁的相对原子质量为_______(设阿伏伽德罗常数的值为NA)
参考答案
1．D
【解析】
(1)1803年，英国科学家道尔顿提出了原子论；
(2)1911年，卢瑟福提出原子结构行星模型；
(3)1904年，汤姆生提出的葡萄干面包原子模型；
(4)1913年，玻尔提出轨道式原子模型；
(5)1926年，薛定谔提出电子云模型；
则顺序为①③②④；
综上所述，答案为D。
2．D
【解析】
A.
CCl2F2中碳连了两个F原子和两个Cl原子，因此不含手性碳原子，故A不符合题意；
B.
中第1个和第3个碳原子连了两个氢原子，第2个碳原子连了两个相同的原子团，因此不含手性碳原子，故B不符合题意；
C.
CH3CH2OH中第一个碳连了三个氢原子，第二个碳原子连了两个氢原子，因此不含手性碳原子，故C不符合题意；
D.
中间碳原子连的四个原子或原子团都不相同，是手性碳原子，故D符合题意。
答案为D。
3．B
【解析】
d能级上有5个轨道，最多容纳10个电子，半充满状态时，d能级上有5个电子；
A、Cr3＋的电子排布式为[Ar]3d3，不符合半满，故A不符合题意；
B、Fe3＋的电子排布式为[Ar]3d5，符合半满，故B符合题意；
C、Co3＋的电子排布式为[Ar]3d6，不符合半满，故C不符合题意；
D、Cu＋的电子排布式为[Ar]3d10，全满，故D不符合题意。
故答案选B。
4．C
【解析】
A.
核外电子排布相同的微粒，核电荷数越大，微粒半径越小，离子半径：Ca2＋<
Cl－
<
S2－A项错误；
B.同周期自左向右，第一电离能逐渐增大，同主族从上到下，第一电离能逐渐减小，则第一电离能：SiC.非金属性越强，元素的电负性越大，则电负性：F＞S＞Mg，C项正确；
D.非金属性越强，氢化物的稳定性越强，热稳定性：SiH4答案选C。
5．A
【解析】
原子总数和价电子总数分别都相等的是等电子体，所以选项A正确；
甲烷分子失去一个H+，形成CH3—，其碳原子的杂化类型仍然是sp3杂化，B不正确；
SO2是极性分子，C不正确；
D不正确，例如铜等部分元素，答案选A。
6．D
【解析】
A、非金属性越强，氢化物越稳定，因此四种氢化物的稳定性依次减弱，A错误；B、同周期自左向右原子半径逐渐减小，同主族从上到下原子半径逐渐增大，则按Mg、Si、N、F的顺序原子半径由大到小，B错误；C、电离能突变在I4，其常见化合价为＋3价，C错误；D、电离能较大的分别为P、Mg、Si，原子序数之和为15＋12＋14＝41，D正确，答案选D。
7．C
【解析】
A．形成σ键的电子云头对头重叠，形成π键的电子云肩并肩重叠，σ键比π键重叠程度大，形成的共价键强，A正确；
B．两个原子之间形成共价键，只能形成1个σ键，其余共价键都为π键，B正确；
C．稀有气体单质中，不形成化学键，C不正确；
D．N2分子的结构式为N≡N，则有1个σ键，2个π键，D正确；
故选C。
8．C
【解析】
A.
配体是Cl-和H2O，H2O的配位原子是O，配位数共为6，A选项错误；
B.
中心离子是Ti3+，配离子是[TiCl(H2O)5]2+，B选项错误；
C.
内界和外界中的Cl-数目分别为1、2，数目比是1：2，C选项正确；
D.
加入足量AgNO3溶液，外界中的Cl-被沉淀，而内界中的Cl-不被沉淀，D选项错误；
答案选C。
9．C
【解析】
A、碘化钾是离子化合物，是由K＋和I－以离子键构成，故A说法正确；
B、干冰是CO2，属于分子化合物，组成微粒是分子，存在的作用力是范德华力，故B说法正确；
C、石墨是混合晶体，故C说法错误；
D、碘单质属于分子晶体，存在范德华力，故D说法正确。
答案选C。
10．B
【解析】
A．干冰属于分子晶体，升华时克服分子间作用力；氯化铵属于离子晶体，分解时克服离子键，二者不同，故A错误；
B．液溴属于分子晶体，受热变为气体，克服分子间作用力；苯属于分子晶体，受热变为气体，克服分子间作用力，二者相同，故B正确；
C．二氧化硅属于原子晶体，受热熔化时，克服的是共价键，铁属于金属晶体，受热熔化时，克服的是金属键，二者不同，故C错误；
D．氯化钠属于离子晶体，熔化时克服离子键；葡萄糖属于分子晶体，熔化时克服分子间作用力，二者不同，故D错误；
故选：B。
11．B
【解析】
A、水的结构式为H－O－H，因此完全电解2
mol
H2O断裂的σ键键数为4NA，A正确；
B、一个CO2中含有2个碳氧双键，每个碳氧双键中含一个π键，故11.2
L
CO2中含有的π键键数为NA，B错误；
C、二氧化硅晶体中一个硅原子形成4个Si－O键，60
g
SiO2晶体的物质的量是1mol，其中含有的Si－O键键数为4NA，C正确；
D、晶胞中含有8×1/8+6×1/2＝4个铜原子，128
g金属铜的物质的量是2mol，其中含有如图所示的晶胞数为0.5NA，D正确；
答案选B。
12．D
【解析】
A.一个氮原子含有7个质子，7个电子，则一个N5分子中含有35个质子，35个电子，N5+是由分子失去1个电子得到的，则一个N5+粒子中有35个质子，34个电子，故正确；
B.
N5+中氮氮三键是非极性共价键，中心的氮原子有空轨道，两边的两个氮原子提供孤对电子对形成配位键，故正确；
C.1个氮氮三键中含有2个π键，所以该粒子中含有4个π键，故正确；
D
N5+与PCl4+具有相同原子数，氮价电子数分别为24、27，故不是等电子体，故错误。
故选D。
13．A
【解析】
A元素原子的最外层电子排布为3s1，是钠元素；B元素原子的最外层电子排布为2s22p3，是氮元素；C元素原子最外层电子排布为2s22p4，是氧元素；结合化合价规则与常见物质化学式进行分析判断。
A.ABC3中+1+5+（-2）×3=0，符合，故A正确；
B.A2BC4中B为+6价，不符合，故B错误；
C.ABC4中B为+7价，不符合，故C错误；
D.A2BC3中B为+4价，不存在此类盐，故D错误；
故答案选A。
14．C
【解析】
由W、X、Y、Z为同一短周期元素，Z的核外最外层电子数是X核外电子数的一半可知，Z为Cl、X为Si，由化合价代数和为0可知，Y元素化合价为—3价，则Y为P元素；由W的电荷数可知，W为Na元素。
A项、氯化钠为强酸强碱盐，水溶液呈中性，故A错误；
B项、同周期元素从左到右，非金属性依次增强，则非金属性的强弱顺序为Cl＞S＞P，故B错误；
C项、P元素的最高价氧化物对应水化物为磷酸，磷酸是三元中强酸，故C正确；
D项、新化合物中P元素化合价为—3价，满足8电子稳定结构，故D错误。
故选C。
15．D
【解析】
A．硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物而使溶液澄清，所以溶液中铜离子浓度减小，故A错误；
B．在[Cu（NH3）4]2+离子中，Cu2+提供空轨道，NH3提供孤电子对，故B错误；
C．[Cu（NH3）4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后会析出蓝色晶体，故C错误；
D．硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物离子[Cu（NH3）4]2+而使溶液澄清，故D正确；
故选D。
16．A
【解析】
A．Fe为26号元素，其原子核外共有26个电子，Fe原子失去4s轨道上的2个电子得到Fe2+，则Fe2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6，其最高能层电子排布为3s23p63d6，A选项错误；
B．配合物K4[Fe(CN)6]中配体为CN-，由于电负性N＞C，所以C原子提供孤对电子，即配位原子是碳原子，B选项正确；
C．(CN)2分子的结构式为N≡C—C≡N，单键为σ键，三键含有1个σ键和2个π键，因此(CN)2分子中σ键和π键数目比为3:4，C选项正确；
D．Fe3C的晶胞结构中碳原子的配位数为6，与碳原子紧邻的铁原子，以C原子为原点建立三维坐标系，Fe原子位于坐标轴上且关于原点(碳原子)对称，6个Fe形成的空间结构为正八面体，故C原子的配位数为6，配位数之比等于相应原子数目反比，则Fe原子配位数为，D选项正确；
答案选A。
17．A
【解析】A．该晶胞配位数为4，即每个原子均形成4条共价键，故A正确；B．晶胞中：P位于顶点和面心，数目为8×+6×=4，B位于晶胞内，数目为4，则磷化硼晶体的化学式为BP，由于磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料，属于原子晶体，故B错误；C．磷化硼晶体是原子晶体，熔点高，故C错误；D．该晶胞配位数为4，而NaCl晶胞结构中阴阳离子的配位数均为6，所以磷化硼晶体结构微粒的空间堆积方式与氯化钠不相同，故D错误；故选A。
18．B
【解析】A．立方相氮化硼N原子和B原子之间存在共价单键，所以该化合物中含有σ键不存在π键，A错误；B．六方相氮化硼层间以分子间作用力结合，作用力小，所以质地软，B正确；C．六方相氮化硼层间存在分子间作用力，C错误；D．两种晶体前者是混合晶体，后者是原子晶体，D错误。答案选B。
19．B
【解析】
①甲基中，碳原子价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=4+0=4，所以为sp3杂化，-COOH中，碳原子价层电子对个数=3+0=3，形成3个σ键，无孤对电子，采取sp2杂化，①正确；
②Ge位于第四周期ⅣA族，Ge为32号元素，原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p2，属于p区元素，②错误；
③H2O2结构不对称，属于极性分子，③错误；
④Na2O每有2个Na+，就有1个O2-，阴阳离子个数比为1：2，Na2O2每有2个Na+，就有1个，阴阳离子个数比为1：2，NaHSO4晶体中为Na+和，阴阳离子个数比为1：1，④错误；
⑤Cu(OH)2属于碱能溶于硝酸，但Cu(OH)2能溶于氨水，是因为Cu(OH)2和氨水反应生成络合离子，属于络合反应，Cu(OH)2无两性，⑤错误；
⑥氢键应形成于XH-Y形式中，X、Y必须是N、O、F元素之一，这样NH3·H2O的结构式有两种可能：H3NH-O-H、H2N-HOH2，由于NH3·H2O可电离出和OH-，前者合理，⑥正确；
⑦HF和HCl属于分子晶体，由于HF中存在H—FH这样的相互作用，即氢键，使得HF沸点高于HCl，⑦错误；
⑧O可以形成氢键，因此可燃冰中甲烷分子与水分子之间存在氢键，⑧正确；
综上所述，共5项错误，答案选B。
20．B
【解析】A．食盐是离子化合物，存在的微粒是Na+和Cl-，存在的化学键为离子键，故A正确；B．Si与C同属ⅣA族，但SiO2是原子晶体，微粒间的作用力为共价键，而CO2为分子晶体，微粒间作用为分子间作用力，故B错误；C．NaOH是离子化合物，含有共价键和离子键，故C正确；D．H2O分子内存在极性共价键，而H2O分子间存在氢键，故D正确；答案为B。
21．1s22s22p63s23p63d84s2
2
正四面体
配位键
N原子
第四周期IB族
12
CuCl
共价
【解析】
Ni元素原子核外电子数为28，结合能量最低原理书写核外电子排布式并且判断3d能级上的未成对电子数；[Ni(NH3)6]SO4中阴离子是，中S原子的孤电子对数=(6+2-2×4)=0，价层电子对数=4+0=4；Ni2+提供空轨道，NH3中N原子含有孤电子对，二者之间形成配位键；单质铜属于金属晶体，根据面心立方最密堆积判断每个铜原子周围距离最近的铜原子数目；根据M原子的外围电子排布式3s23p5判断出是氯原子，利用均摊法计算，电负性之差小于1.7的化合物为共价化合物，据此分析。
(1)Ni元素原子核外电子数为28，核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d84s2，3d能级上有5个原子轨道，容纳了8个电子，未成对电子数为2；
(2)①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子是，中S原子的孤电子对数=(6+2-2×4)=0，价层电子对数=4+0=4，离子空间构型为正四面体；
②Ni2+提供空轨道，NH3中N原子含有孤电子对，二者之间形成配位键；
(3)基态铜在元素周期表中位置是第四周期IB族，铜属于面心立方最密堆积，每个铜原子周围距离最近的铜原子数目是12；
(4)某M原子的外围电子排布式为3s23p5，则M为Cl元素，
①该晶胞中铜原子个数为4，Cl原子个数=8×+6×=4，所以其化学式为CuCl；
②Cu和Cl元素的电负性差为3.0?1.9=1.1＜1.7，所以为共价化合物。
22．
6
分子晶体
AE
【解析】
(1)Ni是28号元素，的价电子轨道表示式为。
(2)呈绿色，晶体结构与氯化钠类似，根据氯化钠的晶胞结构可知每个周围有6个最近距离的。
(3)①是一种无色挥发性液体，沸点为，熔点为，它形成的晶体类型为分子晶体。
②CO和氮气互为等电子体，结构相似，由于三键中含有1个σ，2个π，根据氮气的结构可知配体中键和键的个数比为1：2。
(4)①分子中第二周期元素有C、N、O，由于氮元素的2p轨道电子处于半充满稳定状态，因此第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C。
②根据结构可知丁二酮肟镍分子中存在的化学键有共价键、配位键，不存在离子键和金属键，氢键不是化学键，答案选AE。
23．F
Li
N2O或CO2
平面三角形
sp2
B
N2O分子之间只存在范德华力，NH3分子之间存在氢键，氢键作用强，故NH3沸点高
【解析】
（1）同周期随原子序数增大元素电负性增大、元素的第一电离能呈增大趋势，故氮所在的周期中，第二周期电负性最大的元素是F，第一电离能最小的元素是Li；（2）N原子2s轨道容纳2个电子，且自旋方向相反，2p能级3个轨道各容纳1个电子，且自旋方向相同，故基态氮原子的L层电子排布图为：；（3）将1个N原子及1个单位负电荷用O原子替换，可得其等电子体为N2O等，NO3-中N原子价层电子对数=3+=3，N原子不含孤电子对，故其空间结构为平面三角形；其中心原子杂化类型是sp2杂化；（4）氨基化钠（NaNH2）和叠氮化钠（NaN3）都含有活泼金属Na元素，由钠离子、N3-离子构成，属于离子化合物，含有离子键、N3-中含非极性共价键、σ键
、π键，不含极性共价键。答案选B；（5）N2O分子间只存在范德华力，氨分子之间存在氢键，氢键作用较强，故氨气的沸点较高。
24．Na＜O＜N
Fe3+
[Cu(H2O)4]2+
配位键
②③
N≡C-C≡N
4
(CN)2+2NaOH=NaCN+NaCNO+H2O
4
【解析】
(1)
同一周期，从左到右，元素的第一电离能逐渐增大，但第ⅡA族、第VA族元素的第一电离能大于相邻元素；同一主族，从上到下，元素的第一电离能逐渐减小。钠的金属性强，第一电离能最小，氮原子2p能级为半满稳定状态，能量较低，第一电离能高于氧原子的第一电离能，故第一电离能Na＜O＜N；Cu原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1，其中价电子排布式为3d104s1，其轨道式为，故答案为：Na＜O＜N；；
(2)N外围电子排布为2s22p3，有3个未成对电子；Na+最外层电子排布为2s22p6，没有未成对电子；Fe3+的外围电子排布为3d5，有5个未成对电子；Cu2+的外围电子排布为3d9，有1个未成对电子；N、Na+、Fe3+、Cu2+四种微粒基态的核外电子排布式中未成对电子数最多的是Fe3+；Cu2+在水中呈现蓝色是因为形成了水合铜离子，其化学式为[Cu(H2O)4]2+，水分子与铜离子间结合的化学键为配位键，故答案为：Fe3+；[Cu(H2O)4]2+；配位键；
(3)①H3O+中O原子孤电子对数==1，价层电子对数=3+1=4，故空间构型为三角锥形；②H2O中O原子孤电子对数=2，价层电子对数=2+2=4，故空间构型为V形；③NO中N原子孤电子对数==1，价层电子对数=2+1=3，故空间构型为V形；④NO中N原子孤电子对数==0，价层电子对数=2+0=2，故空间构型为直线形；空间构型是V形的是②③，故答案为：②③；
(4)分子(CN)2中键与键之间的夹角为180°，并有对称性，分子中每个原子最外层均满足8电子稳定结构，C原子形成4个共价键，N原子形成3个共价键，则其结构简式为N≡C-C≡N，1个分子中含有4个π键；(CN)2称为“拟卤素”，具有类似Cl2的化学性质，(CN)2与NaOH水溶液反应的化学方程式为：(CN)2+2NaOH=NaCN+NaCNO+H2O，故答案为：N≡C-C≡N；4；(CN)2+2NaOH=NaCN+NaCNO+H2O；
(5)
晶胞中的阴离子为氧离子，根据均摊法可知晶胞中氧离子的数目为8×+6×=4，铜离子数目为4，晶胞的化学式为CuO，晶胞的质量为g，晶胞的密度为ρg/cm3，则晶胞边长a==
cm，故答案为：4；。
25．[Ar]3d5(或1s22s22p63s23p63d5)
CO2(或CS2)
1：1
O>N>C>H>Fe
sp3、sp2
A
8
【解析】
(1)铁是26号元素，其原子核外有26个电子，根据构造原理其核外电子排布式为[Ar]3d64s2，Fe原子失去最外层3个电子得到Fe3+，则Fe3+的基态核外电子排布式为[Ar]3d5(或1s22s22p63s23p63d5)；
(2)SCN-中含有3个原子，其价电子数是16，与SCN-互为等电子体的一种非极性分子的为CO2(或CS2)；
(3)平均每两个晶胞立方体中含有一个K+，，所以一个晶胞中钾离子个数=0.5，该立方体中Fex+个数=8×=1，CN-位于每条棱中点，该立方体中含有CN-个数=12×=3，所以平均化学式是K0.5Fe(CN)3，Fe平均化合价2.5，所以亚铁离子与铁离子之比是1：1；
(4)据图可知血红素铁中的元素有Fe、N、C、O、H，非金属性越强电负性越大，所以电负性由大到小的顺序是O>N>C>H>Fe；据图可知该物质中C原子的成键方式有双键、单键、大π键，所以C原子的杂化为sp3和sp2；根据N原子的价电子排布可知N原子可以形成3个3个σ共价键，所以N原子与Fe2+之间有2个共价键，有2个配位键，配位键由提供孤电子对的原子指向提供空轨道的原子，Fe2+提供空轨道，N原子提供电子对，Fe2+与N原子间的的配位键为：；
(5)丙图虚线是沿面对角线的位置，切下之后可以得到一个矩形平面图，在矩形的中心有一个铁原子；而丁图有八个图丙一样的小立方体堆积而成，若按丙虚线方向切丁，可以得到4个小矩形，且矩形中心有一个原子，符合这一特征的是图A；
以体心铁原子为例，距离其最近且相等的铁原子位于8个顶点，所以铁的配位数为8；
与一个铁原子最近的铁原子距离为体对角线的，设铁原子的半径是r?cm，根据铁晶胞的结构可知，晶胞的体对角线为4r，则边长为，在每个晶胞中含有铁原子的数目为1+8×=2，设铁原子相对原子质量为M，，所以M=。
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精品试卷·第
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