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第23讲　水的电离与滴定实验
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学习目标
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1.了解水的电离、离子积常数(Kw)。
2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。
3.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。
4.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析方法。
5.掌握滴定法在定量测定中的应用。
考点二
酸碱中和滴定与氧化还原滴定
知识点一　酸碱中和滴定的原理与操作
1．概念
用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的浓度。
2．原理
c(待测)＝。
3．酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
(2)选取适当指示剂。
(3)准确判断滴定终点。
4．酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则
利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。因而指示剂变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
(1)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
(2)滴定终点为碱性时，一般用酚酞作指示剂。
(3)滴定终点为酸性时，一般用甲基橙作指示剂。
5．实验用品
(1)仪器(见下图)
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(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
6．实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例
(1)滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡→调液面→记录。
②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
(2)滴定
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(3)终点判断
等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
(4)数据处理
按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
7．误差分析
分析依据：c(待测)＝
若V(标准)偏大?c(待测)偏大；若V(标准)偏小?c(待测)偏小。
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
步骤
操作
V(标准)
c(待测)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
变大
偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗
变小
偏低
锥形瓶用待测溶液润洗
变大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失
变小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
变大
偏高
振荡锥形瓶时部分液体溅出
变小
偏低
部分酸液滴出锥形瓶外
变大
偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后加一滴NaOH溶液无变化
变大
偏高
读数
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数
变小
偏低
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数
变大
偏高
判断
(1)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装(×)
错因：高锰酸钾溶液能腐蚀碱式滴定管的橡胶管。
(2)将液面在0
mL处的25
mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25
mL(×)
错因：滴定管25_mL以下没有刻度，液体的体积大于25_mL。
(3)达到滴定终点时，所得溶液一定为中性(×)
错因：滴定终点溶液的酸碱性主要看反应产物的成分和指示剂的变色范围，溶液不一定呈中性。
(4)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待盛液润洗(×)
错因：锥形瓶不能用待盛液润洗。
(5)酸碱指示剂越多变色越明显，指示剂至少加入2～3
mL(×)
错因：酸碱指示剂本身就是弱酸或弱碱，一般加2～3滴。
题组练习
题组一　中和滴定的操作与指示剂的选择
1．某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行如下操作，正确的是(　　)
A．用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中
B．称取4.0
g
NaOH放到1
000
mL容量瓶中，加水至刻度，配成1.00
mol·L－1
NaOH标准溶液
C．用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时，为滴定终点
D．滴定时眼睛要注视着滴定管内NaOH溶液的液面变化，防止滴定过量
答案　C
2．实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：
甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0　酚酞：8.2～10.0
用0.100
0
mol·L－1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是(　　)
A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
B．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂
C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
D．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂
答案　D
解析　NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa，CH3COO－水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.2～10.0，比较接近。
题组二　滴定法在其他定量测定中的应用
3．下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是(　　)
提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓
选项
滴定管中的溶液
锥形瓶中的溶液
指示剂
滴定终点颜色变化
A
NaOH溶液
CH3COOH溶液
酚酞
无色→浅红色
B
HCl溶液
氨水
酚酞
浅红色→无色
C
酸性KMnO4溶液
K2SO3溶液
无
无色→浅紫红色
D
碘水
Na2S溶液
淀粉
无色→蓝色
答案　B
解析　A项，锥形瓶中为酸，加入酚酞无色，达到滴定终点，溶液显碱性，溶液变为浅红色，故现象为无色→浅红色，正确；B项，锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择指示剂甲基橙，现象是溶液由黄色变为橙色，错误。
4．中华人民共和国国家标准(GB2760－2011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25
g·L－1。某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。
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(1)B中加入300.00
mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，C中反应的化学方程式为___________________________________________________________。
(2)除去C中过量的H2O2，然后用0.090
0
mol·L－1NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图2中的________(填序号)；简述排气泡的操作：_______________________________。
(3)①若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为________；描述达到滴定终点的现象____________________________________________________________________________。
②若滴定终点时溶液的pH＝4.2，则选择的指示剂为__________；描述达到滴定终点的现象___________________________________________________________________________。
(4)若用50
mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积________(填序号)。
①＝10
mL
②＝40
mL
③<10
mL
④>40
mL
(5)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00
mL，列式计算该葡萄酒中SO2含量___________________。
(6)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施：_____________________。
答案　(1)SO2＋H2O2===H2SO4
(2)③　将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜，用两指捏住胶管，轻轻挤压玻璃珠的中上部，使液体从尖嘴流出
(3)①酚酞　滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复原色
②甲基橙　当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为橙色，且半分钟内不恢复原色
(4)④
(5)n(NaOH)＝0.090
0
mol·L－1×0.025
L＝0.002
25
mol。根据反应关系SO2～H2SO4～2NaOH，m(SO2)＝＝0.072
g，该葡萄酒中SO2的含量为＝0.24
g·L－1
(6)盐酸具有挥发性，反应过程中挥发出的盐酸滴定时消耗了NaOH标准液。改进措施：用非挥发性的强酸硫酸代替盐酸
题组三　数据处理与误差分析
5．实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是(　　)
A．取NaOH溶液时俯视读数
B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴
C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度
D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次
答案　C
解析　滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，会使消耗的盐酸的体积偏大，测定结果偏高，B错误；锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，可能会导致滴定终点的误判，使消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏低，C正确；盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次，会使NaOH溶液的体积偏大，导致消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，D错误。
6．某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：
(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视________________________________________，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并________________________________________为止。
(2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是________(填字母)。
A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸
B．滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
(3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为______mL，终点读数为_____mL，所用盐酸的体积为______mL。
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(4)某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表：
滴定次数
待测NaOH溶液的体积/mL
0.100
0
mol·L－1盐酸的体积/mL
滴定前刻度
滴定后刻度
溶液体积
第一次
25.00
0.00
26.11
26.11
第二次
25.00
1.56
30.30
28.74
第三次
25.00
0.22
26.31
26.09
依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。
答案　(1)锥形瓶中溶液颜色变化　在半分钟内不变色
(2)D　(3)0.00　26.10　26.10
(4)＝＝26.10
mL，c(NaOH)＝＝0.104
4
mol·L－1。
小结
滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准(如图)
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"G:\\司瑞晴\\2021\\一轮\\化学
通用（老教材）\\8-46.TIF"
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"G:\\司瑞晴\\2021\\一轮\\化学
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正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)。
滴定终点判断
答题模板
当滴入最后一滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
练习
(1)用a
mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_____________________________________________________________________________；
若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是______________________________________________。
答案　当滴入最后一滴标准液后，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色
当滴入最后一滴标准液后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用__________作指示剂，达到滴定终点的现象是_________________________________________________。
答案　淀粉溶液　当滴入最后一滴标准液后，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是__________________________。
答案　否　当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为________________，达到滴定终点的现象是________________。
答案　Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋　当滴入最后一滴标准液后，溶液变成红色，且半分钟内不褪色
(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用__________作指示剂，滴定终点现象是________________________________________________________________________。
答案　KSCN溶液　当滴入最后一滴标准KI溶液后，溶液的红色褪去，且半分钟内不恢复红色
知识点二　滴定曲线(pH曲线)分析与应用
1．图示强酸与强碱滴定过程中pH曲线
(以0.100
0
mol·L－1
NaOH溶液滴定20.00
mL
0.100
0
mol·L－1盐酸为例)
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通用（老教材）\\8-47.TIF"
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2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
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曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
特别提醒　恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
题组练习
1．(2019·山西大同模拟)常温下，用0.10
mol·L－1
NaOH溶液分别滴定20.00
mL
0.10
mol·L－1
HCl溶液和20.00
mL
0.10
mol·L－1
CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是(　　)
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A．图2是滴定盐酸的曲线
B．a与b的关系是a＜b
C．E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂
答案　C
解析　如果酸为强酸，则0.10
mol·L－1酸的pH为1，根据酸的初始pH知，图1为盐酸的滴定曲线，故A错误；根据图1知，a点氢氧化钠溶液的体积是20.00
mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氢氧化钠溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以氢氧化钠溶液的体积小于20.00
mL，a＞b，故B错误；E点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C正确；氢氧化钠和盐酸恰好反应呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液，溶液呈碱性，只能选择酚酞，故D错误。
2．用0.100
0
mol·L－1的标准盐酸分别滴定20.00
mL的0.100
0
mol·L－1氨水和20.00
mL的0.100
0
mol·L－1氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数()，纵坐标为滴定过程中溶液pH，甲基红是一种酸碱指示剂，变色范围为4.4～6.2，下列有关滴定过程说法正确的是(　　)
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A．滴定氨水，当滴定分数为50%时，各离子浓度间存在关系：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
B．滴定分数为100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻
C．从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳
D．滴定氨水，当滴定分数为150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系：c(Cl－)>c(H＋)>
c(NH)>c(OH－)
答案　B
解析　溶液中存在的电荷守恒应为c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，故A错误；滴定分数为100%时，酸与碱的物质的量相等，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻，故B正确；从滴定曲线看甲基红变色范围更接近于滴定终点，使用甲基橙显示偏晚，故C错误；滴定分数为150%时，即加入盐酸30.00
mL，此时溶质是NH4Cl和HCl，物质的量之比为2∶1，则c(NH)>c(H＋)，故D错误。
3．(2019·山东淄博模拟)已知25
℃时，向10
mL
0.01
mol·L－1
NaCN溶液中逐滴加入0.01
mol·L－1的盐酸，滴定曲线如图1所示，CN－、HCN的物质的量分数(α)随pH变化的关系如图2所示。下列表述正确的是(　　)
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A．b点时：c(Cl－)>c(HCN)
B．d点时：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)
C．图2中的e点对应图1中的c点
D．选用酚酞试剂比选用甲基橙试剂作指示剂误差更小
答案　B
解析　b点时，溶液中的溶质为等物质的量NaCl、NaCN和HCN，此时溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于HCN的电离程度，故c(HCN)>c(Cl－)>c(CN－)，A项错误；d点恰好完全反应，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CN－)，根据物料守恒：c(Cl－)＝c(CN－)＋c(HCN)，两式相加可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)，B项正确；图1中c点c(HCN)>c(CN－)，C项错误。
4．298
K时，向20.0
mL
0.10
mol·L－1
H2A溶液中滴加0.10
mol·L－1
NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
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A．该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂
B．W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋2OH－===A2－＋2H2O
C．Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)
D．反应H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4
答案　D
解析　石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH，可知第二反应终点应用酚酞作指示剂，A项错误；X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋OH－===HA－＋H2O，B项错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C项错误；H2AHA－＋H＋，Ka1＝，由于W点c(HA－)＝c(H2A)，故Ka1＝c(H＋)＝1.0×10－2.3；HA－A2－＋H＋，Ka2＝，由于Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，故Ka2＝c(H＋)＝1.0×10－9.7；H2AHA－＋H＋与HA－A2－＋H＋相减即得H2A＋A2－2HA－，此时的平衡常数K＝＝＝1.0×107.4，D项正确。
小结
图像题的分析步骤
首先看横纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；
其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱，这在判断滴定终点时至关重要；
再次找滴定终点和pH＝7的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(pH＝7)的位置；
最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。
知识点三
氧化还原滴定
1．原理
以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
2．试剂
常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
3．滴定指示剂的选择
(1)自身指示剂：有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物为无色，则滴定时就无需另加指示剂，自身颜色变化可以起指示剂的作用，此类指示剂称为自身指示剂。如MnO本身在溶液中显紫红色，还原后的产物Mn2＋接近无色，所以用高锰酸钾溶液滴定时，不需要另加指示剂。
(2)显色指示剂：有些物质本身并没有颜色，但它能与滴定剂或被测物质反应产生特殊的颜色，或开始有特殊颜色，滴定后变为无色，因而可指示滴定终点。如滴定前溶液中无单质碘，滴定后有单质碘生成等，可用淀粉等作为指示剂。
[应用举例]
(2019·德州测试)乙二酸(HOOC—COOH)俗名草酸，是一种有还原性的有机弱酸，在化学上有广泛应用。
①配制250mL溶液：准确称量5.000g乙二酸样品，配成250mL溶液。
②取所配溶液25.00mL于锥形瓶中，加入少量硫酸酸化，用0.1000mol·L－1KMnO4溶液滴定至草酸恰好全部氧化成二氧化碳，共消耗KMnO4溶液20.00mL。
回答下列问题：
(1)KMnO4标准液装入________(填“酸式”或“碱式”)滴定管。
(2)KMnO4溶液滴定草酸根过程中发生反应的离子方程式为___________________________，滴定终点的现象为_____________________________________________________________。
(3)计算此样品的纯度为____________。
(4)误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是______(填字母)。
a．未用KMnO4标准溶液润洗滴定管
b．滴定前锥形瓶内有少量水
c．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
d．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
答案　(1)酸式
(2)2MnO＋5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O　当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色　(3)90.00%　(4)ac
解析　(3)25.00mL所配草酸溶液中，n(H2C2O4)＝n(MnO)＝2.5×0.1000mol·L－1×20.00
×10－3L＝0.005000mol，则250mL溶液中含0.05000mol草酸，其质量为0.05000mol×
90g·mol－1＝4.500g，此样品的纯度为×100%＝90.00%。
(4)未用KMnO4标准溶液润洗滴定管，会使标准溶液浓度偏低，耗用标准溶液体积偏大，结果偏高；滴定前锥形瓶内有少量水，对实验结果无影响；滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，气泡体积计入了标准溶液的体积，使标准溶液体积偏大，结果偏高；观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，使标准溶液体积偏小，结果偏低。
练习
1．葡萄酒中常加入亚硫酸盐作为食品添加剂，为检测某葡萄酒样品中亚硫酸盐的含量(通常以酒样中SO2的量计)，某研究小组设计了如下实验(已知还原性：SO>I－>Cl－)。
下列说法不正确的是(　　)
A．若试剂A选择氯水，则试剂B可选择NaOH标准液
B．通入N2和煮沸的目的是将产生的气体从溶液中全部赶出
C．葡萄酒中加亚硫酸盐的主要目的是防止氧化，利用了亚硫酸盐的还原性
D．若试剂A选择碱液，调节吸收后溶液为中性，则试剂B可选择I2标准液
答案　A
解析　二氧化硫具有还原性，可以被氯水氧化为硫酸，但是氯水也可以和氢氧化钠反应，所以此时不能选择NaOH标准液，A错误；通氮气是为了将生成的二氧化硫从溶液中全部赶出，B正确；亚硫酸根离子易被空气中的氧气氧化为硫酸根，葡萄酒中加亚硫酸盐的主要目的是防止葡萄酒氧化，利用了亚硫酸盐的还原性，C正确；若试剂A选择碱液，可以和二氧化硫反应得到亚硫酸盐或是亚硫酸氢盐，该盐可以被碘单质氧化为硫酸盐，试剂B可选择I2标准液，D正确。
2．某感光材料的主要成分为KBr和KI(其余成分不溶于水)，测定KBr含量的方法如下：
①称取试样1.0g，溶解后，过滤，将滤液再配制成200mL溶液
②取50mL上述溶液，用溴水将I－氧化成IO，除去过量Br2后，再加入过量KI，酸化，加入淀粉溶液，用0.1mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定析出的I2(发生反应：I2＋2S2O===S4O＋2I－)，终点时消耗30.00mLNa2S2O3溶液。
③另取50mL①所得溶液，酸化后加入足量K2Cr2O7溶液，将生成的I2和Br2收集于含有过量KI的溶液中，反应完全后，加入淀粉溶液，用0.1mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定，终点时消耗15.00mLNa2S2O3溶液。则试样中KBr的质量分数为(　　)
A．47.6%
B．35.7%
C．23.8%
D．11.9%
答案　A
解析　由题意可得关系式：I－～IO～3I2～6S2O，0.25g(50mL)试样中n(I－)＝0.5×10－3mol，用K2Cr2O7溶液处理后，该部分I－氧化为I2，其物质的量为n(I2)＝0.5n(I－)＝2.5×10－4mol，该部分溶液中n(I2)总＝0.5×0.1000mol·L－1×15×10－3L＝7.5×10－4mol，被Br2氧化产生的I2的物质的量为7.5×10－4mol－2.5×10－4mol＝5×10－4mol，根据2Br－～Br2～I2，n(Br－)=5×10－4mol，则n(KBr)＝n(Br－)＝1×10－3mol，则试样中KBr的质量分数为：×100%＝47.6%，故答案A正确。
3．过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。
过氧化氢含量的测定实验：
某兴趣小组同学用0.1000mol·L－1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑。
(1)滴定达到终点的现象是_________________________________________________。
(2)用移液管移取25.00mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示：
第一次
第二次
第三次
第四次
V(KMnO4溶液)/mL
17.10
18.10
18.00
17.90
计算试样中过氧化氢的浓度为________mol·L－1。
(3)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
答案　(1)锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色，且30秒内溶液不褪色　(2)0.1800　(3)偏高
解析　(2)由于第一次数据误差过大，故舍去；其他三组数据的平均值为18.00
mL，根据反应2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑，n(H2O2)＝2.5×n(MnO)＝2.5×0.100
0
mol·
L－1×0.018
L，c(H2O2)＝
mol·L－1＝0.180
0
mol·L－1。(3)滴定前滴定管尖嘴处有气泡，导致消耗的标准液体积偏大，则测定结果偏高。
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精品试卷·第
2
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（共
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