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大题冲关滚动练之九——有机合成及推断
1．有机物A、B、C互为同分异构体，分子式为C5H8O2，有关的转化关系如下图所示。已知：A的碳链无支链，且1 mol A能与4 mol Ag(NH3)2OH完全反应；B为五元环酯。
请回答下列问题：
(1)A中所含官能团是_______________________________________________________。
(2)B、H的结构简式分别为__________________________________________________。
(3)写出下列反应的化学方程式(有机物用结构简式表示)：
D→C_____________________________________________________________________；
E→F(只写①条件下的反应)__________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)F的加聚产物的结构简式为______________________________________________。
2．已知：①醛在一定条件下可以两分子加成：
产物不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛。
②B是一种芳香族化合物。根据下图所示转化关系填空(所有无机物均已略去)
(1)写出B、F的结构简式：
B____________________；F____________________。
(2)写出②和③反应的反应类型：
②____________；③________。
(3)写出G、D反应生成H的化学方程式：_______________________________________
________________________________________________________________________。
(4)1 mol D若与足量的NaHCO3发生反应，产生标况下的CO2的体积为________L。
3．(2010·安徽理综，26)F是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成：
(1)A→B的反应类型是________________，D→E的反应类型是________________，E→F的反应类型是________________。
(2)写出满足下列条件的B的所有同分异构体__________________________________
____________________________________________________________(写结构简式)。
①含有苯环　②含有酯基　③能与新制Cu(OH)2悬浊液反应
(3)C中含有的官能团名称是________。已知固体C在加热条件下可溶于甲醇，下列C→D的有关说法正确的是________。
a．使用过量的甲醇，是为了提高D的产率
b．浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑
c．甲醇既是反应物，又是溶剂
d．D的化学式为C9H9NO4
(4)E的同分异构体苯丙氨酸经聚合反应形成的高聚物是
________________________________________________________________________
(写结构简式)。
(5)已知 在一定条件下可水解为和，则F在强酸和长时间加热条件下发生水解反应的化学方程式是_____________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．(2009·广东，25)叠氮化合物应用广泛，如NaN3可用于汽车安全气囊，PhCH2N3可用于合成化合物V(见下图，仅列出部分反应条件，Ph－代表苯基 )。
(1) 下列说法不正确的是　　　　(填字母)。
A．反应①、④属于取代反应
B．化合物Ⅰ可生成酯，但不能发生氧化反应
C．一定条件下化合物Ⅱ能生成化合物Ⅰ
D．一定条件下化合物Ⅱ能与氢气反应，反应类型与反应②相同
(2)化合物Ⅱ发生聚合反应的化学方程式为_____________________________________
_____________________________________________________(不要求写出反应条件)。
(3)反应③的化学方程式为________________________________________________
____________________________________________________(要求写出反应条件)。
(4)化合物Ⅲ与PhCH2N3发生环加成反应生成化合物V，不同条件下环加成反应还可生成化合物V的同分异构体。该同分异构体的分子式为______________，结构简式为________________________________________________________________________。
(5)科学家曾预言可合成C(N3)4，其可分解成单质，用作炸药。有人通过NaN3与NC－CCl3反应成功合成了该物质。下列说法正确的是________(填字母)。
A．该合成反应可能是取代反应
B．C(N3)4与甲烷具有类似的空间结构
C．C(N3)4不可能与化合物Ⅲ发生环加成反应
D．C(N3)4分解爆炸的化学反应方程式可能为C(N3)4―→C＋6N2↑
5．(2011·浙江理综，29)白藜芦醇属二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线：
已知：
根据以上信息回答下列问题：
(1)白藜芦醇的分子式是__________。
(2)C―→D的反应类型是__________；E―→F的反应类型是__________。
(3)化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其核磁共振氢谱(1H NMR)中显示有______种不同化学环境的氢原子，其个数比为____________。
(4)写出A―→B反应的化学方程式：_________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)写出化合物D、E的结构简式：
D________________________________________________________________________，
E________________________________________________________________________。
(6)化合物 有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
①能发生银镜反应；②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。
答案
3．(1)氧化反应　还原反应　取代反应
(3)硝基、羧基　acd
4．(1)B
(3)PhCH3＋Cl2PhCH2Cl＋HCl
(4)C15H13N3　
(5)ABD
5．(1)C14H12O3
(2)取代反应　消去反应
(3)4　1∶1∶2∶6第2讲　脂肪烃
第3讲　芳香烃　煤、石油、天然气的综合利用
教材习题回扣
1．(选修5P36－1)下列烷烃的一氯取代物中没有同分异构体的是 (　　)
A．2 甲基丙烷 B．丙烷
C．丁烷 D．乙烷
2．(选修5P45－2改编)下列各组物质中，能用高锰酸钾酸性溶液鉴别的是 (　　)
A．乙烯、乙炔 B．1 己烯、苯
C．苯、正己烷 D．苯、1 氯己烷
3．(选修5P40－1)某芳香烃的分子式是C8H10，它可能具有的同分异构体共________种，其中__________(写结构简式)在苯环上的一溴代物只有一种。
4．(选修5P43－3改编)A、B、C、D是四种有机物，它们的分子中均含有2个碳原子，其中A和B是烃。在标准状况下，A对氢气的相对密度是13；B与HCl反应生成C，C和D混合后加入NaOH并加热，可生成B。
(1)写出A、B、C、D的名称及结构简式：
A：____________________，B：____________________________________________，
C：____________________，D：____________________________________________。
(2)写出有关反应的化学方程式。
①________________________________________________________________________。
②________________________________________________________________________。
能力提升训练
1．科学家在海洋中发现了一种冰状物质称为可燃冰，其有效成分为甲烷，下列说法不正确的是 (　　)
A．甲烷是烃类物质中相对分子质量最小的物质
B．点燃甲烷前，不用检验其纯度
C．甲烷难溶于水
D．可燃冰是一种极具潜力的能源
2．下列叙述不正确的是 (　　)
A．CCl4可由CH4制得，可萃取碘水中的碘
B．乙烯和甲苯分子中所有原子都在同一个平面上
C．煤油可由石油分馏获得，可用作燃料和保存少量金属钠
D. 和CH3—CH===CH2互为同分异构体
3．下列关于有机物的说法正确的是 (　　)
A．乙烯、聚乙烯都能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．石油经过分馏得到的汽油、煤油等馏分都是纯净物
C．苯、乙酸和油脂都可以发生取代反应
D．等质量的甲烷、乙烯，后者消耗氧气的量多
4．有关烯烃的下列说法中，正确的是 (　　)
A．烯烃分子中所有的原子一定在同一平面上
B．烯烃在适宜的条件下只能发生加成反应不能发生取代反应
C．分子式是C4H8的烃分子中一定含有碳碳双键
D．烯烃既能使溴水褪色也能使酸性KMnO4溶液褪色
5．萘环上碳原子的编号如(Ⅰ)式，根据系统命名法，(Ⅱ)式可称为2 硝基萘，则化合物(Ⅲ)的名称为 (　　)
A．2,6 二甲基萘 B．1,4 二甲基萘
C．4,7 二甲基萘 D．1,6 二甲基萘
6．NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 (　　)
A．标准状况下，11.2 L的戊烷所含的分子数为0.5NA
B．28 g乙烯所含共用电子对数目为4NA
C．11.2 L二氯甲烷所含分子数为0.5NA
D．现有乙烯、丙烯、丁烯的混合气体共14 g，其原子数为3NA
7．下面有关丙烷、丙烯、丙炔说法正确的是 (　　)
A．如图所示，丙烷、丙烯、丙炔的球棍模型分别为
B．相同物质的量的3种物质完全燃烧，生成的气体在标准状况下的体积比为3∶2∶1
C．相同质量的3种物质完全燃烧，丙烷消耗的氧气最多
D．丙烷的一氯代物只有1种
8．下列烃中苯环上的一氯代物的同分异构体数目最少的是 (　　)
A．邻二甲苯 B．间二甲苯
C．对二甲苯 D．乙苯
9．将甲苯与液溴混合，加入铁粉，其反应产物可能有 (　　)
A．①②③ B．⑦
C．全部 D．④⑤⑥⑦
10.下列说法正确的是 (　　)
A．苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，与甲烷性质相似，因此苯为饱和烃
B．苯的结构简式为 ，有三个双键，可与溴水发生加成反应
C．苯的邻位二元取代产物只有一种
D．苯的邻位二元取代产物有两种
11．下列实验中，能获得成功的是 (　　)
A．苯、浓溴水、溴化铁混合制溴苯
B．苯、浓硝酸共热制硝基苯
C．用溴水除去混在苯中的己烯
D．苯、液溴、溴化铁混合制溴苯
12．下列分子中的所有碳原子不可能处在同一平面上的是 (　　)
13．(1)等质量的CH4、C2H6、C2H4、C2H2完全燃烧时，消耗氧气由多到少的顺序是________________________________________________________________________；
(2)等物质的量的 CH4、C2H6、C2H4、C2H2完全燃烧时，消耗氧由多到少的顺序是________________________________________________________________________。
14．环丙烷可作为全身麻醉剂，环己烷是重要的有机溶剂。下面是部分环烷烃及烷烃衍生物的结构简式、键线式和某些有机化合物的反应式(其中Pt、Ni是催化剂)。
结构简式
键线式
回答下列问题：
(1)环烷烃与________________互为同分异构体。
(2)从反应①～③可以看出，最容易发生开环加成反应的环烷烃是________(填名称)，判断依据是______________________________________________。
(3)环烷烃还可以与卤素单质、卤化氢发生类似的开环加成反应，如环丁烷与HBr在一定条件下反应，其化学方程式为(不需注明反应条件)______________________________。
(4)写出鉴别环丙烷和丙烯的一种方法：试剂为________________；现象与结论为______________________________________________________。
15．已知有机物A的结构简式为 ，请完成下列空白。
(1)有机物A的分子式是________________________________________________。
(2)有机物A分子中在同一平面上的碳原子至少有____个，最多有________个。
(3)有机物A的苯环上的一氯代物有________种。
16．实验室制取硝基苯常用如图装置，请回答下列问题：
(1)苯的硝化反应是在浓硫酸和浓硝酸的混合酸中进行的，混酸的添加顺序是先加________，后加____________________________。
(2)请写出该反应的方程式：__________________________________
____________________________________________________________________________________________________。
(3)被水浴加热的试管口处都要带一长导管，其作用是　　　　　　　　　　。
(4)苯的化学性质是易取代，那么除了苯的硝化反应外，你还能写出其他的取代反应方程式吗？请写出____________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。第2讲　脂肪烃
[考纲要求]　1.以烷烃、烯烃、炔烃的代表物为例，比较它们在组成、结构、性质上的差异。2.了解取代反应、加成反应、消去反应。
考点一　烷烃
1．甲烷分子的组成和结构
甲烷的化学式为________，电子式为______________，结构式为________________，结构简式为________。
甲烷分子具有__________结构，________位于中心，__________位于顶点。
2．甲烷的化学性质(用化学方程式表示)
(1)与Cl2的取代反应
第一步：CH4＋Cl2____________；
第二步：_________________________________________________________________；
第三步：_________________________________________________________________；
第四步：_________________________________________________________________。
甲烷的四种氯代物均____溶于水，常温下，只有CH3Cl是________，其他三种都是________。CHCl3俗称________，CCl4又叫__________，是重要的有机溶剂，密度比水________________________________________________________________________。
(2)甲烷的氧化反应
热化学方程式为__________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．烷烃的结构与性质
分子通式
结构特点 ①链状(可带支链)分子中碳原子呈______状；②碳原子间以单键相连，其余价键均被氢原子饱和；③一个碳原子与相邻四个原子构成______结构；1 mol CnH2n＋2含共价键的数目是________
物理性质
化学性质 ①取代反应；②氧化反应(燃烧)；③分解反应(高温裂解)
1．能否用甲烷和氯气反应制取纯净的CH3Cl
2．甲烷跟溴水中的Br2能发生取代反应生成CH3Br吗？
3．有下列物质：①丁烷　②2 甲基丙烷　③戊烷　④2 甲基丁烷　⑤2,2 二甲基丙烷，其沸点由大到小的排列顺序是____________。
4．能说明甲烷分子是正四面体的结构而不是平面正方形的结构的事实是____________
__________________________________________________________。
5．把1体积CH4与4体积Cl2组成混合气体充入大试管中，将此试管倒立在盛有Na2SiO3的水槽里，放在光亮处，片刻后发现试管中气体颜色________，试管中的液面__________，试管壁上有__________，水槽中还可观察到____________。
考点二　烯烃
1．乙烯的物理性质
乙烯是____色________气味的气体；____溶于水；密度较空气________，在标准状况下的密度为1.25 g·L－1。
2．乙烯的结构
分子式为__________，电子式为________________，结构式为________________，结构简式为____________，空间构型为________。
3.
4．根据加成反应的特点，写出乙烯与H2、Cl2、HCl、H2O反应的化学方程式：
________________________________________________________________________、
________________________________________________________________________、
________________________________________________________________________、
________________________________________________________________________。
6．乙烯能使酸性高锰酸钾溶液和溴的四氯化碳溶液褪色，二者的褪色原理是否相同？两反应在鉴别和除杂方面有何不同？
7．既可以用来鉴别甲烷和乙烯，又可以用来除去甲烷中混有的少量乙烯的操作方法是
(　　)
A．混合气通过盛酸性高锰酸钾溶液的洗气瓶
B．混合气通过盛足量溴水的洗气瓶
C．混合气通过盛蒸馏水的洗气瓶
D．混合气跟适量氯化氢混合
8．下列化合物分别经催化加氢后，不能得到2 甲基戊烷的是(　　)
考点三　炔烃
特别提醒　从形式上看，加成反应类似于无机化学中的化合反应，但加成反应必须有有机物分子中的不饱和键的断裂，而化合反应就不一定有不饱和键的断裂(如H2＋Cl2===2HCl)。
9．1 mol 与足量的HCl完全加成后，再与Cl2发生取代反应。反应完全后共
需Cl2 (　　)
A．2 mol B．3 mol C．4 mol D．6 mol
10．利用酸性KMnO4溶液是否能够鉴别烷烃和炔烃？是否能够除去烷烃中的炔烃？
考点四　乙烯、乙炔的实验室制法
　乙烯和乙炔实验室制法的比较
乙烯 乙炔
原理 CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O CaC2＋2H2O―→Ca(OH)2＋HC≡CH↑
反应装置
收集方法 排水集气法 排水集气法或向下排空气法
实验注意事项 ①酒精与浓硫酸的体积比为1∶3；②酒精与浓硫酸的混合方法：先在容器中加入酒精，再沿器壁慢慢加入浓硫酸，边加边冷却边搅拌；③温度计的水银球应插入反应混合液的液面下；④应在混合液中加几片碎瓷片防止暴沸；⑤应使温度迅速升至170 ℃；⑥浓H2SO4的作用：催化剂和脱水剂 ①因反应放热且电石易变成粉末，所以不能使用启普发生器或其他简易装置；②为了得到比较平缓的乙炔气流，可用饱和食盐水代替水；③因反应太剧烈，可用分液漏斗控制滴水速度来控制反应速率
净化 因酒精会被炭化，且碳与浓硫酸反应，则乙烯中会混有CO2、SO2等杂质，可用盛有NaOH溶液的洗气瓶将其除去 因电石中含有磷和硫元素，与水反应会生成PH3和H2S等杂质，可用硫酸铜溶液将其除去
特别提醒　(1)制取乙炔时，CaC2和水反应剧烈并产生泡沫，为了防止产生的泡沫涌入导气管，应在导气管附近塞入少量棉花。要塞一团棉花的常见装置如下：
①用KMnO4制O2的试管口。
②干燥管的出气口。
③用向下排空气法收集比空气轻的气体时的试管口。
④用排空气法收集有毒气体(如SO2)时的试管口。
(2)制乙烯时的注意问题
①向烧瓶中加入反应物的正确顺序是：先加乙醇再慢慢注入浓H2SO4，类似于浓硫酸的稀释。
②加热时应迅速升到170 ℃，因140 ℃时发生副反应：2CH3CH2OH
CH3CH2OCH2CH3＋H2O。
③浓硫酸的作用：催化剂、脱水剂。
④在加热过程中，浓H2SO4的颜色由无色逐渐变成棕色，甚至变成黑褐色。
原因是乙醇被氧化：
C2H5OH＋2H2SO4(浓)2C＋2SO2↑＋5H2O
C＋2H2SO4(浓)CO2↑＋2SO2↑＋2H2O
所以制取的乙烯中还可能混有CO2、SO2等杂质气体。
取代反应、加成反应、加聚反应比较
名称比较项目　 取代反应 加成反应 加聚反应
概念 有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应 有机物分子中双键(或三键)两端的碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应 由不饱和的相对分子质量小的化合物分子结合成相对分子质量大的化合物分子的反应
反应前后分子数目 一般相等 减少 减少
反应特点 可发生分步取代反应 有时只有一种加成方式，有时也有多种加成方式 反应一般为单方向进行，一般不可逆
实例 CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl CH2===CH—CH3＋Br2―→CH2BrCHBrCH3 nCH2===CHCl?CH2CH?Cl
【例1】有机化学中的反应类型较多，将下列反应归类。(填写序号)
①由乙烯制氯乙烷　②乙烷在氧气中燃烧　③乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色　④乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色　⑤由乙烯制聚乙烯　⑥甲烷与氯气在光照的条件下反应
其中属于取代反应的是__________；属于氧化反应的是____________；属于加成反应的是____________；属于聚合反应的是______________。
【例2】　如图所示是一些常见有机物的转化关系，关于反应①～⑦的说法不正确的是
(　　)
A．反应①是加成反应
B．只有反应②是加聚反应
C．只有反应⑦是取代反应
D．反应④⑤⑥是取代反应
常见有机物的燃烧规律
燃烧通式：CxHy＋(x＋)O2xCO2＋H2O
CxHyOz＋(x＋－)O2xCO2＋H2O
1．烃完全燃烧前后气体体积的变化
(1)燃烧后温度高于100 ℃时，水为气态：
ΔV＝V后－V前＝－1
y＝4时，ΔV＝0，体积不变，对应有机物CH4、C2H4和C3H4。
y>4时，ΔV>0，体积增大。
y<4时，ΔV<0，体积减小，对应有机物只有CH≡CH。
(2)燃烧后温度低于100 ℃，水为液态：
ΔV＝V前－V后＝1＋，体积总是减小。
(3)无论水为气态，还是液态，燃烧前后气体体积的变化都只与烃分子中的氢原子数有关，而与烃分子中的碳原子数无关。
2．判断混合烃的组成规律
在同温同压下，1体积气态烃完全燃烧生成x体积CO2和y体积水蒸气，当为混合烃时，若x<2，则必含CH4；当y<2时，必含C2H2。
3．混合烃的燃烧规律
(1)最简式相同的有机物以任意比混合，只要总质量一定，完全燃烧时消耗O2、生成CO2和H2O的量均相等。
(2)分子中氢原子相同的有机物以任意比混合，只要混合物总物质的量一定，则燃烧后产生水的量是一个定值(同样适合于碳)。
(3)物质的量相等的烃CmHn和完全拆成形式为CmHn·(CO2)x·(H2O)y的烃的衍生物分别完全燃烧，它们的耗O2量相同。
4．注意事项
(1)应用烃燃烧的规律主要解决如下问题：①判断烃完全燃烧后的体积变化，或求混合烃中各成分的体积比；②确定烃的分子式；③判断混合烃的组成成分。
(2)应用时要注意各种规律的使用，如“等质量”、“等物质的量”，“水为气态”等等。
【例3】　100 ℃时，两种烃蒸气组成的混合气体完全燃烧后所
得CO2和H2O的物质的量随混合烃的总物质的量变化如图所
示。则下列对该混合烃组成的判断正确的是 (　　)
A．一定含有甲烷
B．一定含有乙烯
C．一定含有苯
D．一定不含乙烯
【例4】　现有CH4、C2H4、C2H6三种有机物：
(1)等质量的以上物质完全燃烧时耗去O2的量最多的是________；
(2)同状况、同体积的以上三种物质完全燃烧时耗去O2的量最多的是____________；
(3)等质量的以上三种物质燃烧时，生成二氧化碳最多的是________，生成水最多的是________。
(4)在120 ℃、1.01×105 Pa下时，有两种气态烃和足量的氧气混合点燃，相同条件下测得反应前后气体体积没有发生变化，这两种气体是__________。
【例5】　400 K、101.3 kPa时，1.5 L某烃蒸气能在a L氧气中完全燃烧，体积增大至(a＋3) L(相同条件下)。请回答下列问题：
(1)该烃在组成上必须满足的基本条件是______________________________________。
(2)当a＝10 L时，该烃可能的分子式为 ________________________________________________________________________。
(3)当该烃的分子式为C7H8时，a的取值范围为_________________________________。
【例6】　常温下，在四个容积相等的容器中，分别投入下列选项中的物质各1 mol与16 g O2、5 mol Na2O2。用电火花不断点燃，充分反应后，恢复至原温度，容器中压强最大的是 (　　)
A．甲醛 B．乙酸 C．乙二酸 D．乙醛
通式法确定烃的分子式
1．各类烃的通式见下表
名称 烷烃 烯烃(或环烷烃) 炔烃(或二烯烃) 苯及苯的同系物
通式 CnH2n＋2 CnH2n CnH2n－2 CnH2n－6
2. 假设某烃的相对分子质量为Mr
＝
然后根据通式确定分子式。
【例7】 　已知某烃的相对分子质量为120，这种烃能使酸性KMnO4溶液褪色，但不能使溴水褪色。计算并判断该烃的分子式和种类，并写出其可能的结构简式。
答案
基础再现·深度思考
考点一
1．
2．(1)CH3Cl＋HCl　CH3Cl＋Cl2CH2Cl2＋HCl
CH2Cl2＋Cl2CHCl3＋HCl
CHCl3＋Cl2CCl4＋HCl
难　气体　液体　氯仿　四氯化碳　大
(2)CH4(g)＋2O2(g)===CO2(g)＋2H2O(l)　ΔH＝－891 kJ·mol－1
3．(从左至右，从上至下)CnH2n＋2(n≥1) 锯齿　四面体　(3n＋1)NA　升高　气
考点二
1．无　稍有　难　略小
2．
3．
4．CH2===CH2＋H2CH3—CH3
CH2===CH2＋Cl2―→CH2Cl—CH2Cl
CH2===CH2＋HCl―→CH3—CH2Cl
CH2===CH2＋H2OCH3—CH2—OH
考点三
深度思考
1．不能。CH4与Cl2的取代反应是逐步进行的，但四步反应往往是同时发生，生成四种取代产物，而不是第一步反应进行完后再进行第二步，所以取代产物是混合物。
2．不能，只有纯净卤素单质在光照条件下才能与CH4发生取代反应，溶液中的卤素单质不能与CH4发生取代反应。
3．③>④>⑤>①>②
4．二氯甲烷的分子结构只有一种
5．逐渐消失　上升　黄色油滴　生成白色沉淀
6．二者褪色原理不相同。乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色是发生了氧化还原反应，高锰酸钾将乙烯氧化成CO2，高锰酸钾被还原；乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色是与单质溴发生了加成反应。在鉴别烷烃和烯烃时二者均可以使用，但在除杂时不能用高锰酸钾溶液，因为会引入CO2杂质。
7．B 8．A　9．C　
10．酸性KMnO4溶液可鉴别烷烃、炔烃，但不能用来除去烷烃中的炔烃，因为酸性KMnO4溶液可把炔烃氧化成其他物质，在除去炔烃的同时，又引入了其他杂质。
规律方法·解题指导
【例1】　⑥　②④　①③⑤　⑤
【例2】　C　【例3】　A　
【例4】　(1)CH4　(2)C2H6　(3)C2H4　CH4　(4)CH4、C2H4
【例5】　(1)该烃分子中氢原子数为8
(2)C4H8、C3H8
(3)a≥13.5
【例6】　C　
该烃的分子式为C9H12，该烃属于苯的同系物，其可能的结构简式有：第3讲　芳香烃　煤、石油、天然气的综合利用
[考纲要求]　1.以苯为例，了解芳香烃的基本结构。2.掌握芳香烃中各种碳碳键、碳氢键的性质和主要化学反应。3.了解煤、石油、天然气等资源的综合利用。
考点一　苯的结构和性质
1．苯的结构和芳香烃
苯的分子式为C6H6，结构简式为________或___________________________________，
苯分子具有____________________结构，键与键的夹角为________；苯分子中不存在一般的碳碳双键，6个碳原子之间的键长、键能相等，是一种介于单键和双键之间的独特的键；分子里含有一个或多个苯环的碳氢化合物，属于芳香烃，苯是最简单的芳香烃。
2．苯的性质
(1)物理性质
苯为无色、有________的液体，有毒，____溶于水，密度比水____，熔点仅为5.5 ℃。
(2)苯分子的特殊结构决定了苯兼有烷烃和烯烃的化学性质，即易取代，能加成，难氧化。
①取代反应
卤代反应：_______________________________________________________________；
硝化反应：______________________________________________________________
________________________________________________________________________；
磺化反应：_______________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②加成反应：__________________________________________________________。
③氧化反应：C6H6＋O26CO2＋3H2O，苯不能使酸性KMnO4溶液褪色。
1．能证明苯分子中不存在单、双键交替结构的事实是__________________________。
2．苯与溴反应时，采用的是纯溴还是溴水？
3．人们对苯的认识有一个不断深化的过程。
(1)由于苯的含碳量与乙炔相同，人们认为它是一种不饱和烃，写出C6H6的一种含三键且无支链链烃的结构简式：________________________，苯不能使溴水褪色，性质类似烷烃，任写一个苯发生取代反应的化学方程式：________________________________
________________________________________________________________________。
(2)烷烃中脱去2 mol氢原子形成1 mol双键要吸热。但1,3 环己二烯()脱去2 mol氢原子变成苯却放热，可推断苯比1,3 环己二烯________(填“稳定”或“不稳定”)。
(3)1866年凯库勒(右图)提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，解释了苯的部分性质，但还有一些问题尚未解决，它不能解释下列　　　　事实(填入编号)。
a．苯不能使溴水褪色
b．苯能与H2发生加成反应
c．溴苯没有同分异构体
d．邻二溴苯只有一种
(4)现代化学认为苯分子中碳碳之间的键是___________________________________。
考点二　苯的同系物与苯在结构和性质上的异同
1．相同点
(1)分子里都含有一个苯环；
(2)都符合通式CnH2n－6(n≥6)；
(3)燃烧时都能产生带浓烟的火焰，苯和苯的同系物燃烧反应的通式为
CnH2n－6＋O2nCO2＋(n－3)H2O；
(4)都能发生取代反应；
(5)均能发生加成反应，且1 mol苯或苯的同系物均能与3 mol H2加成。
2．不同点
(1)甲基对苯环的影响
①苯的同系物比苯更容易发生苯环上的取代反应，苯主要发生一元取代，而苯的同系物能发生邻、对位取代，如苯与浓H2SO4、浓HNO3混合加热主要生成NO2，甲苯与浓HNO3、浓H2SO4混合加热在30 ℃时主要生成邻硝基甲苯和对硝基甲苯两种一元取代产物；在一定条件下易生成2,4,6－三硝基甲苯(TNT)。
②苯的同系物发生卤代反应时，在光照和催化剂条件下，卤素原子取代氢的位置不同，如
(2)苯环对甲基的影响
烷烃不易被氧化，但苯环上的烷基易被氧化。
苯的同系物能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯不能被酸性高锰酸钾溶液氧化，用此法可鉴别苯和苯的同系物。
特别提醒　苯的化学性质可概括为“易取代、难氧化、能加成”，苯的同系物的化学性质可概括为“易取代、易氧化、能加成”。苯的同系物比苯更容易发生反应，是苯的同系物分子中苯环与侧链相互影响的结果。
4．己烯中混有少量甲苯，如何检验？
5．有下列物质：①甲烷　②苯　③环己烷　④丙炔　⑤聚苯乙烯　⑥环己烯　⑦邻二甲苯
(1)既能使酸性高锰酸钾溶液褪色，又能使溴水因反应而褪色的是________；
(2)写出邻二甲苯与足量的氢气发生反应的化学方程式：______________。
6．用一种试剂可将三种无色液体：四氯化碳、苯、甲苯鉴别出来，这种试剂是(　　)
A．硫酸 B．水 C．溴水 D．酸性KMnO4溶液
考点三　煤、石油、天然气的综合利用
1．煤的综合利用
煤是由________和少量______组成的__________，主要含有____元素，还含有少量____、____、____、____等元素。
(1)煤的干馏
①原理：把煤____________使其分解的过程。煤的干馏是一个复杂的____________变化过程。
②煤的干馏产物
a．__________，b.__________，c.________，d.__________。
(2)煤的气化
将煤中的________转化为________的过程，目前主要方法是碳和水蒸气反应制水煤气。化学方程式为_____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)煤的液化
①________液化
煤＋氢气液体燃料
②________液化
煤＋水水煤气甲醇等
2．天然气的综合利用
(1)天然气的主要成分是________，它是一种________的化石燃料，更是一种重要的化工原料。
(2)天然气与水蒸气反应制取H2
原理：__________________________________________________________________。
3．石油的综合利用
(1)石油的成分
石油主要是由多种____________组成的混合物。所含元素以____、____为主，还有少量N、S、P、O等。
(2)石油的分馏、裂化、裂解的比较
石油炼制的方法 分馏 催化裂化 裂解
常压 减压
原理 用蒸发冷凝的方法把石油分成不同沸点范围的蒸馏产物 在催化剂存在的条件下，把相对分子质量大、沸点高的烃断裂为相对分子质量小、沸点低的烃 在高温下，把石油产品中具有长链分子的烃断裂为各种短链的气态烃或液态烃
主要原料 原油 重油 重油 含直链烷烃的石油分馏产品(含石油气)
主要产品 溶剂油、汽油、煤油、柴油、重油 润滑油、凡士林、石蜡、沥青、煤焦油 抗震性能好的汽油和甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、乙烯、丙烯等 乙烯、丙烯、1,3 丁二烯等
(3)直馏汽油和裂化汽油的区别
获得方法 主要化学成分 鉴别方法
直馏汽油 原油直接分馏，物理变化 一般是C5～C11的烷烃及少量的芳香烃等，性质稳定 能使溴的四氯化碳溶液褪色的是裂化汽油
裂化汽油 重油裂化，化学变化 含有C5～C11的烷烃和烯烃，性质活泼
4.各种工业制气的主要成分
名称 来源 主要成分 用途
高炉煤气 炼铁高炉 CO2、CO等 燃料
水煤气 水煤气炉 CO、H2等 燃料、化工原料
炼厂气 石油炼制厂 低级烷烃 燃料、化工原料
裂解气 裂解炉 “三烯二烷” 石油化工原料
焦炉气 炼焦炉 H2、CH4、C2H4等 燃料、化工原料
天然气 天然气田、油田 甲烷 燃料、化工原料
5. 三大合成材料
(1)三大合成材料是指___________________________________________________。
(2)聚合反应
合成聚乙烯的化学方程式：_____________________________________________
________________________________________________________________________，
单体为______________，链节为________________，聚合度为________。
7．下列说法中，错误的是 (　　)
A．石油中含有C5～C11的烷烃，可以通过石油的分馏得到汽油
B．含C18以上的重油经催化裂化可以得到汽油
C．天然气的主要成分是甲烷，开采天然气应做到安全规范的操作
D．煤中含有苯和甲苯，可用分馏的方法把它们分离出来
8．将下图所列仪器组装成一套实验室蒸馏石油的装置，并进行蒸馏得到汽油和煤油。
(1)上图中A、B、C三种仪器的名称分别是____________。
(2)将以上仪器(一)→(六)，按连接顺序表示(用字母a，b，c……表示)：
e接i；______接______；k接l；______接______；________接______。
(3)A仪器中，c口是__________，d口是__________。
(4)蒸馏时，温度计水银球应在______________位置。
(5)在B中注入原油后，再加几片碎瓷片的目的是____________。
(6)给B加热，收集到沸点在60 ℃～150 ℃之间的馏分是________，收集到150 ℃～300 ℃之间的馏分是________。
9．如何从石油中获得更多的轻质燃油一直是化学家探索的课题，将石油分馏得到的重油进行裂化可以获得更多的轻质燃油。
资料一：石蜡是含有20～30个碳原子的烷烃的混合物，常温下呈固态。
资料二：石油催化裂化中通常使用Al2O3作催化剂。
某研究性学习小组在实验室中模拟石油的催化裂化，装置如下图：实验过程中可观察到烧瓶Ⅰ中固体石蜡先熔化，试管Ⅱ中有少量液体凝结，试管Ⅲ中酸性高锰酸钾溶液褪色，实验后闻试管Ⅱ中液体气味，具有汽油的气味。
(1)该装置仪器连接的顺序应遵循的原则为____________________；为保证实验成功，实验前必须进行的操作是____________________，装置中较长导管的作用是______
_________________________________________________________________。
(2)试管Ⅱ中有少量液体凝结说明了_________________________________________。
(3)试管Ⅲ中溶液褪色说明了______________________________________________。
(4)能否用试管Ⅱ中的液体萃取溴水中的溴________(填“能”或“不能”)，理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)写出二十烷裂化得到癸烷和癸烯的化学方程式_____________________________
________________________________________________________________________。
(6)石油裂化的重要意义是_________________________________________________
________________________________________________________________________。
含苯环的化合物的同分异构体的
书写
1．写出苯的一氯代物、二氯代物的结构简式。
2．分子式为C8H10的芳香烃的同分异构体有几种？试写出其结构简式。
3．乙苯的一氯代物有几种？试写出其结构简式。
【例1】　已知分子式为C12H12的物质A的结构简式为CH3CH3，A苯环上的二溴代物有9种同分异构体，由此推断A苯环上的四溴代物的同分异构体的数目有 (　　)
A．9种 B．10种 C．11种 D．12种
【例2】　某芳香烃能使酸性高锰酸钾溶液褪色，碳、氢原子个数比为3∶4,0.1 mol该烃完全燃烧后，产物通入浓H2SO4中增重10.8 g，已知该烃中只有一个支链，且侧链上的一溴代物有两种。
(1)试计算推出该烃的结构简式为___________________________________________
_______________________________________________________________________。
(2)写出该烃侧链上一溴代物的结构简式____________________________________
_____________________________________________________________________。
【例3】　二甲苯苯环上的一溴代物共有6种，可用还原的方法制得3种二甲苯，它们的熔点分别列于下表：
6种一溴二甲苯的熔点 243 ℃ 206 ℃ 213.8 ℃ 204 ℃ 214.5 ℃ 205 ℃
对应还原的二甲苯的熔点 13 ℃ －54 ℃ －27 ℃ －54 ℃ －27 ℃ －54 ℃
由此推断熔点为243 ℃的分子的结构简式为______________________________，熔点为－54 ℃的分子的结构简式为____________________________。
烃分子的原子共线、共面问题
1．几种最简单有机物的空间构型
(1)甲烷分子(CH4)为正四面体结构，最多有3个原子共平面；
(2)乙烯分子(H2C===CH2)是平面形结构，所有原子共平面；
(3)乙炔分子(H—C≡C—H)是直线形结构，所有原子在同一直线上；
(4)苯分子(C6H6)是平面正六边形结构，所有原子共平面；
(5)甲醛分子(HCHO)是平面形结构，所有原子共平面。
2．单键的旋转思想
有机物分子中的单键，包括碳碳单键、碳氢单键、碳氧单键等都可旋转。
3．规律
共线分析：
(1)任何两个直接相连的原子在同一直线上。
(2)任何满足炔烃结构的分子，其所有原子均在同一直线上。
共面分析：
在中学所学的有机物中，所有的原子能够共平面的有：
【例4】　已知链烃基中碳碳单键可以旋转，则 分子中处于同一平面上的碳原子最多有____个，最少有____个。
【例5】　下列关于CHCCHCHCH3的说法正确的是 (　　)
A．所有的碳原子都可能在同一平面内
B．最多只可能有10个碳原子在同一平面内
C．有7个碳原子可能在同一条直线上
D．只可能有6个碳原子在同一条直线上
【例6】关于结构简式为CH3CH3的烃的下列说法正确的是 ( 　　)
A．分子中至少有6个碳原子共平面
B．分子中至少有8个碳原子共平面
C．分子中至少有9个碳原子共平面
D．分子中至少有14个碳原子共平面
【例7】　已知CO结构中，各原子与化学键共平面，—C≡C—结构中，各原子与化学键处于同一直线上，试分析COCCCH3分子结构中：
(1)在同一条直线上最多有________个原子；
(2)能肯定在同一平面内且原子数最多的有________个原子；
(3)可能在同一平面内且原子数最多的有________个原子。
苯与溴的反应
【例8】　[实验目的]　认识苯与溴的反应
[反应原理]　
[实验试剂]　苯、液溴、铁粉、蒸馏水、AgNO3溶液、CCl4
[实验设计]　图(a)是某教师完成苯与液溴反应的演示实验。
(1)苯与液溴反应属于________反应(填反应类型)；图(a)装置中缺少什么仪器(如果不缺不必作答)_______________________________________________________________；
(2)某研究性学习小组对它进行改进，改进后的装置如图(b)所示，请分析其优点。
①________________________________________________________________________
②________________________________________________________________________
③________________________________________________________________________
④________________________________________________________________________
【例9】　用A、B、C三种装置都可制取溴苯，请仔细分析三套装置，并完成下列问题：
(1)写出三个装置中都发生的两个反应的化学方程式：
________________________________________________________________________，
________________________________________________________________________。
写出B的试管中还发生的反应的化学方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)装置A、C中长导管的作用是____________________________________________。
(3)B、C装置已连接好，并进行了气密性检验，也装入了合适的药品，接下来要使反应开始，对B应进行的操作是________________________________________________
________________________________________________________________________，
对C应进行的操作是______________________________________________________。
(4)A中存在加装药品和及时密封的矛盾，因而在实验中易造成的不良后果是
_______________________________________________________________________。
(5)B中采用了双球吸收管，其作用是_______________________________________；
反应后双球管中可能出现的现象是________________________________________；
双球管内液体不能太多，原因是_____________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)B装置也存在两个明显的缺点，使实验的效果不好或不能正常进行，这两个缺点是________________________________________________________________________；
________________________________________________________________________。
高考题组一　烃的组成、结构与性质
1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)甲烷和氯气反应生成一氯甲烷，与苯和硝酸反应生成硝基苯的反应类型相同
(　　)
(2011·山东理综，11C)
(2)乙烷分子中所有原子都处于同一平面内 (　　)
(2011·海南，7A)
(3)乙烯和乙烷都能发生加聚反应 (　　)
(2010·广东理综，11A)
(4)乙烯和苯都能与溴水反应 (　　)
(2009·福建理综，9A)
(5)乙烯和甲烷可用酸性KMnO4溶液鉴别 (　　)
(2009·福建理综，9D)
(6)苯和乙烯都可使溴的四氯化碳溶液褪色 (　　)
(2008·广东理基，28C)
(7)苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，因此苯不能发生氧化反应 (　　)
(2009·山东理综，12D)
(8)苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明苯分子中没有与乙烯分子中类似的碳碳双键
(　　)
(2011·山东理综，11D)
2．(2010·海南，8)下列化合物中既易发生取代反应，也可发生加成反应，还能使酸性KMnO4溶液褪色的是 (　　)
A．乙烷 B．乙醇 C．丙烯 D．苯
3．(2009·宁夏理综，9)下列化合物中既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能在光照下与溴发生取代反应的是 (　　)
A．甲苯 B．乙醇 C．丙烯 D．乙烯
4．(2010·上海，10)下列各组有机物只用一种试剂无法鉴别的是 (　　)
A．乙醇、甲苯、硝基苯 B．苯、苯酚、己烯
C．苯、甲苯、环己烷 D．甲酸、乙醛、乙酸
高考题组二　常见烃等有机物的空间结构
5．(2011·上海，4改编)下列有关化学用语能确定为丙烯的是 (　　)
A. B．C3H6
C. D．CH2===CHCH3
6．(2010·海南，12改编)下列化合物分子中的所有原子都处于同一平面的是 (　　)
A．甲苯 B．对二甲苯
C．氯乙烯 D．丙烯
7．(2009·海南，5)下列化合物分子中的所有碳原子不可能处于同一平面的是 (　　)
A．甲苯 B．硝基苯
C．2 甲基丙烯 D．2 甲基丙烷
8．(2011·海南，7改编)下列化合物的分子中，所有原子都处于同一平面的有 (　　)
①乙烷 ②甲苯 ③氟苯 ④四氯乙烯
A．①④ B．②③
C．③④ D．①②
高考题组三　烃的综合应用
(一)脂肪烃的综合应用
9．(2010·上海，28)丁基橡胶可用于制造汽车内胎，合成丁基橡胶的一种单体A的分子式为C4H8，A氢化后得到2 甲基丙烷。完成下列填空：
(1)A可以聚合，写出A的两种聚合方式(以反应方程式表示)
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)A与某烷发生烷基化反应生成分子式为C8H18的物质B，B的一卤代物只有4种，且碳链不对称。写出B的结构简式______________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)写出将A通入下列两种溶液后出现的现象：
A通入溴水：____________________________________________________________；
A通入溴的四氯化碳溶液：_________________________________________________。
(4)烯烃和NBS作用，烯烃中与双键碳相邻碳原子上的一个氢原子被溴原子取代。分子式为C4H8的烯烃和NBS作用，得到的一溴代烯烃有________种。
10．(2011·大纲全国卷，30)金刚烷是一种重要的化工原料，工业上可通过下列途径制备：
请回答下列问题：
(1)环戊二烯分子中最多有________个原子共平面；
(2)金刚烷的分子式为__________，其分子中的CH2基团有________个；
(3)下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
其中，反应①的产物名称是__________，反应②的反应试剂和反应条件是____________，反应③的反应类型是____________；
(4)已知烯烃能发生如下反应：
CRHCR′HRCHO＋R′CHO
请写出下列反应产物的结构简式：
________________________________________________；
(5)A是二聚环戊二烯的同分异构体，能使溴的四氯化碳溶液褪色，A经酸性高锰酸钾溶液加热氧化可以得到对苯二甲酸[提示：苯环上的烷基(—CH3，—CH2R，—CHR2)或烯基侧链经酸性高锰酸钾溶液氧化得羧基]，写出A所有可能的结构简式(不考虑立体异构)：____________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(二)芳香烃的综合应用
11．(2011·上海，28)异丙苯[ ] 是一种重要的有机化工原料。根据题意完成下列填空：
(1)由苯与2 丙醇反应制备异丙苯属于__________反应；由异丙苯制备对溴异丙苯的反应试剂和反应条件为______________。
(2)异丙苯有多种同分异构体，其中一溴代物最少的芳香烃的名称是__________。
(3)α 甲基苯乙烯( )是生产耐热型ABS树脂的一种单体，工业上由异
丙苯催化脱氢得到。写出由异丙苯制取该单体的另一种方法(用化学反应方程式表示)。
(4)耐热型ABS树脂由丙烯腈(CH2===CHCN)、1,3 丁二烯和α 甲基苯乙烯共聚生成，写出该树脂的结构简式(不考虑单体比例)。
答案
基础再现·深度思考
考点一
1． 平面正六边形　120°
考点三
1．有机物　无机物　复杂混合物　碳　氢　氧　氮　硫
(1)①隔绝空气加强热　物理、化学　②a.焦炉气　b．煤焦油　c．焦炭　d．水溶液
(2)有机物　可燃性气体　C＋H2O(g)CO＋H2
(3)①直接　②间接
2．(1)甲烷　清洁　(2)CH4＋H2OCO＋3H2
3．(1)碳氢化合物　碳　氢
5．(1)塑料、合成橡胶和合成纤维
深度思考
1．邻位二氯代苯不存在同分异构体
2．必须是纯液态溴，且用铁或溴化铁作催化剂。
3．
(2)稳定　(3)ad
(4)介于单键和双键之间的独特的键
4．先加入足量溴水，然后再加入酸性高锰酸钾溶液。即检验苯的同系物之前必须排除烯烃的干扰。
5．(1)④⑥
(2)
6．D　7.D
8．(1)冷凝管、蒸馏烧瓶、锥形瓶　(2)h　a　b　f　g　q　(3)进水口　出水口　(4)蒸馏烧瓶支管口处　(5)防止暴沸
(6)汽油　煤油
9．(1)从下到上，从左到右　检验装置的气密性　导气、冷凝气体　(2)裂化生成了5个碳原子数以上的烃　(3)裂化生成了碳原子数小于5的烯烃　(4)不能　裂化产物中有烯烃，易与溴发生加成反应　(5)C20H42C10H22＋C10H20　(6)可提高石油产品中轻质燃油特别是汽油的产量和质量
规律方法·解题指导
规律方法
【例4】　9　8
【例5】　A
【例6】　C　
【例7】　(1)4　(2)15　(3)17
【例8】　(1)取代
(2)①有分液漏斗，可以通过控制液溴的量控制反应的量　②加装一个用CCl4除溴蒸气的装置　③烧瓶上方的导气管较长，可以使反应液冷凝回流　④加有防倒吸装置，防止烧杯中的液体倒流
【例9】　(1)2Fe＋3Br2===2FeBr3
HBr＋AgNO3===AgBr↓＋HNO3
(2)导气(导出HBr)兼冷凝(冷凝苯和溴蒸气)
(3)打开分液漏斗上端的塞子，旋转分液漏斗活塞，使溴和苯的混合液滴到铁粉上　托起软橡胶袋使Fe粉沿导管落入溴和苯的混合液中
(4)溴和苯的蒸气逸出，污染环境
(5)吸收反应中随HBr气体逸出的溴蒸气和苯蒸气　CCl4由无色变橙色　易被气体压入试管中
(6)随HBr逸出的溴蒸气和苯蒸气不能回流到反应器中，原料利用率低　由于导管插入AgNO3溶液中而容易产生倒吸
真题重组·规范集训
1．(1)√　(2)×　(3)×　(4)×　(5)√ (6)×　(7)×　(8)√
2．C　3．C　4．C　5．D 6．C　7．D　8．C　
9．
(3)红棕色褪去且溶液分层　红棕色褪去
(4)3
10．(1)9　(2)C10H16　6　(3)氯代环戊烷
氢氧化钠乙醇溶液，加热　加成反应
(4)
11．(1)取代　Br2/FeBr3(或Br2/Fe)
(2)1,3,5 三甲苯
课时规范训练
教材习题回扣
1．D　2.B
3．4　
4．(1)乙炔CH≡CH　乙烯CH2===CH2　氯乙烷CH3CH2Cl　乙醇CH3CH2OH
(2)①CH2===CH2＋HClCH3CH2Cl
②CH3CH2Cl＋NaOHCH2===CH2↑＋NaCl＋H2O
能力提升训练
1．B　2.B　3.C　4.D　5.D　6.D　7.C
8．C　9.D　10.C　11.D　12.C
13．(1)CH4＞C2H6＞C2H4＞C2H2
(2)C2H6＞C2H4＞C2H2＞CH4
14．(1)同碳原子数的烯烃
(2)环丙烷　在使用相同催化剂的条件下，发生开环加成反应的温度最低
(3)
(4)酸性KMnO4溶液　能使酸性KMnO4溶液褪色的是丙烯，不能使酸性KMnO4溶液褪色的是环丙烷
15．(1)C14H14　(2)9　14　(3)4
16．(1)浓硝酸　浓硫酸第7讲　高分子化合物和有机合成
[考纲要求]　1.通过烃及烃的衍生物的性质，了解有机合成的一般方法。2.了解合成高分子的组成与结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。3.了解加聚反应和缩聚反应的特点。4.了解新型高分子材料的性能及其在高新技术领域中的应用。5.了解合成高分子化合物在发展经济，提高生活质量等方面的贡献。
考点一　合成高分子化合物
1．加聚反应
不饱和单体通过____________生成高分子化合物的反应，如生成聚乙烯的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．缩聚反应
有机小分子单体间聚合生成高分子化合物的同时还有__________________________生成
的反应，如生成 的单体为_______________。
3．应用广泛的高分子材料
(1)塑料
工业生产聚氯乙烯的化学方程式为_____________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)合成纤维
合成涤纶的化学方程式为__________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)合成橡胶
合成顺丁橡胶的化学方程式为
特别提醒　(1)因为聚合物中的聚合度n值不同，所以有机高分子化合物都是混合物，没有固定的熔、沸点。
(2)书写缩聚物的结构简式，与加聚产物结构简式的写法略有不同。缩聚物的结构简式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团，如：
(3)书写缩聚反应方程式时，除单体物质的量与缩聚物结构的下角标要一致外，还要注意生成小分子的物质的量。由一种单体进行缩聚反应，生成的小分子的物质的量应为(n－1)；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(2n－1)。
1．完成下表中未填写的空项。
2. 写出下列由单体生成缩聚物的化学方程式。
3．涤纶树脂的结构简式为
考点二　有机合成的方法——正、逆合成分析法
1．有机合成的方法包括____________分析法和__________分析法等。
2．正合成分析法是从已知的原料入手，找出合成所需要的直接或间接的________，逐步推向合成的目标化合物，其合成示意图是
3．逆合成分析法是在设计复杂化合物的合成路线时常用的方法，它是将目标化合物倒退一步寻找上一步反应的______________________，该中间体同辅助原料反应可以得到目标化合物。而这个中间体，又可以由上一步的中间体得到，依次类推，最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线(如下图所示)：
4．由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E，请写出A、B、E化合物的结构简式，并写出A和E的水解方程式。
5．写出以CH2ClCH2CH2CH2OH为原料制备 的各步反应方程式(必要的无机试剂自选)。
有机高分子化合物单体的判断
1．加聚高聚物
(1)凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的高聚物，其合成单体为一种，将两个半键闭合即可。如：
?
(2)凡链节主链有四个碳原子(无其他原子)，且链节无双键的高聚物，其单体为两种，在正中央划线断开，然后两个半键闭合即可。
(3)凡链节主链中只有碳原子，并存在 双键结构的高聚物，其规律是“凡双
键，四个碳；无双键，两个碳”划线断开，然后将两个半键闭合，即单双键互换。
2. 缩聚高聚物
(1)凡链节为 结构的高聚物，其合成单体必为一种。在亚氨基上加氢，在羰基碳上加羟基，即得高聚物单体。
(2)凡链节中间(不在端上)含有肽键的高聚物，从肽键中间断开，若两侧为不对称性结构，其单体为两种；在亚氨基上加氢，羰基碳原子上加羟基，即得高聚物单体。
【例1】　下面是一种线型高分子的一部分：
由此分析，这种高分子化合物的单体至少有　　　种，它们的结构简式为__________________________________________________________________。
有机合成中有机物官能团的引入、
消除和转化方法
1. 官能团的引入
2．官能团的消去
(1)通过加成反应消除不饱和键。
(2)通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基(—OH)。
(3)通过加成反应或氧化反应消除醛基(—CHO)。
(4)通过消去反应或水解反应消除卤素原子。
3．官能团的转化
(1)利用衍变关系引入官能团，如卤代烃 伯醇(RCH2OH) 醛羧酸。
(2)通过不同的反应途径增加官能团的个数，如
(3)通过不同的反应，改变官能团的位置，如
【例2】　工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯( )，其过程如下：
据合成路线填写下列空白：
(1)有机物A的结构简式：_____________________________________________________，
B的结构简式：__________________________________________________________。
(2)反应④属于__________反应，反应⑤属于____________反应。
(3)③和⑥的目的是_______________________________________________________。
(4)写出反应⑥的化学方程式：_____________________________________________。
有机合成中碳架的构建
1．有机成环反应
(1)有机成环：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的；另一种是通过至少含有两个相同或不同官能团的有机物脱去小分子物质来实现的。如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水等而成环。
(2)成环反应生成的五元环或六元环比较稳定。
2．碳链的增长
有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。
(1)与HCN的加成反应
3．碳链的减短
(1)脱羧反应：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3。
(3)水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。
(4)烃的裂化或裂解反应：C16H34C8H18＋C8H16；
C8H18C4H10＋C4H8。
【例3】乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中，受反应条件的影响，可发生两类不同的反应类型：
1,4 二氧六环是一种常见的溶剂。它可以通过下列合成路线制得：
其中的A可能是 (　　)
A．乙烯 B．乙醇 C．乙二醇 D．乙酸
合成路线的选择
1．中学常见的有机合成路线
(1)一元合成路线：
(3)芳香化合物合成路线：
2．有机合成中常见官能团的保护
(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa(或—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。
(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。
(3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。
【例4】　由乙烯合成草酸二乙酯(C2H5OOC—COOC2H5)，请写出各步合成反应的化学方程式。
【例5】　肉桂酸甲酯M，常用作调制具有草莓、葡萄、樱桃等香味的食用香精。M属于芳香化合物，苯环上只含一个直支链，能发生加聚反应和水解反应。测得M的摩尔质量为
162 g·mol－1，只含碳、氢、氧三种元素，且原子个数之比为5∶5∶1。
(1)肉桂酸甲酯的结构简式是　　　　　　　。
(2)G为肉桂酸甲酯的一种同分异构体，其分子结构模型如图所示(图中球与球之间连线表示单链或双键)。G的结构简式为　　　　　　。
(3)以芳香烃A为原料合成G的路线如下：
①化合物E中的含氧官能团有________(填名称)。
②E―→F的反应类型是__________，F―→G的化学方程式为________________________________________________________________________。
③写出符合下列条件的F的同分异构体的结构简式(只写一种)：________________________________________________________________________。
ⅰ.分子内含苯环，且苯环上只有一个支链；
ⅱ.在催化剂作用下，1 mol该物质与足量氢气充分反应，消耗5 mol H2；
ⅲ.它不能发生水解反应。
1．(2010·浙江理综，7)下列说法中，正确的是 (　　)
A．光导纤维、棉花、油脂、ABS树脂都是由高分子化合物组成的物质
B．开发核能、太阳能等新能源，推广甲醇汽油，使用无磷洗涤剂都可直接降低碳排放
C．红外光谱仪、核磁共振仪、质谱仪都可用于有机化合物结构的分析
D．阴极射线、α 粒子散射现象及布朗运动的发现都对原子结构模型的建立作出了贡献
2．(2010·上海，28)丁基橡胶可用于制造汽车内胎，合成丁基橡胶的一种单体A的分子式为C4H8，A氢化后得到2 甲基丙烷。完成下列填空：
(1)A可以聚合，写出A的两种聚合方式(以反应方程式表示)________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)A与某烷发生烷基化反应生成分子式为C8H18的物质B，B的一卤代物只有4种，且碳链不对称。写出B的结构简式：________________________________________。
(3)写出将A通入下列两种溶液后出现的现象。
A通入溴水：________________________________________________________，
A通入溴的四氯化碳溶液：____________________________________________。
(4)烯烃和NBS作用，烯烃中与双键碳相邻碳原子上的一个氢原子被溴原子取代。分子式为C4H8的烃和NBS作用，得到的一溴代烯烃有________种。
3．(2011·重庆理综，28)食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准(GB2760 2011)的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G和W，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。
(1)G的制备
①A与苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，它们互称为__________；常温下A在水中的溶解度比苯酚的______(填“大”或“小”)。
②经反应A→B和D→E保护的官能团是__________。
③E→G的化学方程式为___________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)W的制备
　
①J→L为加成反应，J的结构简式为______________________________________。
②M→Q的反应中，Q分子中形成了新的____________(填“C—C键”或“C—H键”)。
③用Q的同分异构体Z制备 ，为避免R—OH＋HO—R
R—O—R＋H2O发生，则合理的制备途径为酯化、______、________(填反应类型)。
④应用M→Q→T的原理，由T制备W的反应步骤为
第1步________________________________________________________；
第2步：消去反应；
第3步：_________________________________________________________。
(第1、3步用化学方程式表示)
4．(2011·山东理综，33)美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。
(X为卤原子，R为取代基)
经由Heck反应合成M(一种防晒剂)的路线如下：
回答下列问题：
(1)M可发生的反应类型是________。
a．取代反应 b．酯化反应
c．缩聚反应 d．加成反应
(2)C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，F的结构简式是________________________。D在一定条件下反应生成高分子化合物G，G的结构简式是________________________________________________________________________。
(3)在A→B的反应中，检验A是否反应完全的试剂是__________________________。
(4)E的一种同分异构体K符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，与FeCl3溶液作用显紫色。K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
亲临批阅现场，明确得分要点
考生答卷案例——找错纠错
评卷心得
本题属于有机合成题，不算太难，应得6分以上。但由于粗心大意、书写不规范、漏写小分子，失分严重。
解决方案与答题规范：熟练掌握常见官能团的书写方法，连接方式，特别要注意书写有机化学方程式时，有机物要用结构简式，不要漏掉小分子(如水、HX)，还要注意书写反应条件。
课时规范训练
教材习题回扣
1．(选修5P112－2)天然纤维的吸湿性优于合成纤维，合成纤维中吸湿性较好的是(　　)
A．聚酰胺纤维(锦纶)
B．聚酯纤维(涤纶)
C．聚乙烯醇缩甲醛纤维(维纶)
D．聚丙烯纤维(丙纶)
2．(选修5P118－2)下列化合物中H2C===O
CH2===CH2
(1)适于制作塑料食品盒的单体是__________，聚合反应方程式为________________________________________________________________________。
(2)适于配制不锈钢锅手柄的单体是____________________________，聚合物的结构式为________________________________________________________________________。
(3)可制造合成纤维织物的单体是____________________________________________，
它的聚合反应方程式是____________________________________________________。
能力提升训练
1．用苯作原料，不能经一步化学反应制得的是 (　　)
A．硝基苯 B．环己烷
C．苯酚 D．苯磺酸
2．用乙炔为原料制取CH2Br—CHBrCl，可行的反应途径是 (　　)
A．先加Cl2，再加Br2 B．先加Cl2，再加HBr
C．先加HCl，再加HBr D．先加HCl，再加Br2
3．能在有机物分子中引入羟基的反应类型：①酯化、②取代、③消去、④加成、⑤水解、⑥还原，其中正确的组合是 (　　)
A．①②③⑥ B．②④⑤
C．②④⑤⑥ D．②④⑥
4．链状高分子化合物可由有机化工原料R和其他有机试剂，通过加成、水解、氧化、缩聚反应得到，则R是 (　　)
A．1 丁烯 B．2 丁烯
C．1,3 丁二烯 D．乙烯
5．聚丙烯酸酯类涂料是目前市场上流行的墙面涂料之一，其结构简式如下所示：
它具有弹性好、不易老化、耐擦洗、色泽亮丽等优点。下列对聚丙烯酸酯的叙述正确的是 (　　)
①是缩聚产物　②是加聚产物　③属于混合物　④属于纯净物　⑤可以发生水解反应
A．①③⑤ B．②③⑤ C．①④⑤ D．②④
6．不能由醛或酮加氢还原制得的醇是 (　　)
A．CH3CH2OH B．CH3CH2CH(OH)CH3
C．(CH3)3CCH2OH D．(CH3)3COH
7．卡托普利为血管紧张素抑制剂，其合成路线及各步反应的转化率如下：
则该合成路线的总产率是 (　　)
A．58.5% B．93.0% C．76% D．68.4%
8．甲氯芬那酸是一种非甾体消炎镇痛药。是制备甲氯芬那酸
的中间产物，该中间产物是利用下面的反应制得的， ，则
该反应的反应类型为 (　　)
A．酯化反应 B．加成反应
C．消去反应 D．取代反应
9．化合物丙可由如下反应得到：C4H10OC4H8丙(C4H8Br2)，则丙的结构可能有 (　　)
A．1种 B．2种 C．3种 D．4种
10．以乙醇为原料，用下述6种类型的反应：
①氧化　②消去　③加成　④酯化　⑤水解　⑥加聚，来合成乙二酸乙二酯
的正确顺序是 (　　)
A．①⑤②③④ B．①②③④⑤
C．②③⑤①④ D．②③⑤①⑥
11．对有机物 的化学性质叙述错误的是 (　　)
A．既能发生氧化反应，又能发生还原反应
B．1 mol该物质只能与1 mol Br2发生加成反应
C．能发生加聚反应
D．能将新制的Cu(OH)2悬浊液氧化
12．DAP是电表和仪表部件中常用的一种高分子化合物，其结构简式为
则合成它的单体可能有：①邻苯二甲酸　②丙烯醇（ ）
③丙烯 ④乙烯 ⑤邻苯二甲酸甲酯
下列选项正确的是 （ ）
A.①② B.④⑤ C.①③ D.③④
13.由环己烷可制备1，4?环己醇二醋酸酯。下面是有关的8步反应（其中所有无机产物都已略去）。
(1)在上述8步反应中，属于取代反应的有________，属于加成反应的有________，反应④属于________反应。
(2)写出下列化合物的结构简式。
B：__________________，C：________________。
(3)写出反应④、⑤、⑥的化学方程式。
④________________________________________________________________________，
⑤________________________________________________________________________，
⑥________________________________________________________________________。
(4)写出 在NaOH溶液中水解的化学方
程式：_________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
14.狄尔斯 阿德耳(Diels Alder)反应也称双烯合成反应。
试回答下列问题：
(1)Diels Alder反应属于______反应(填有机反应类型)。
(2)某实验室以
，请用合成反应的流程图，表示出最合理的合成方案(注明反应条件)。
提示：
①
②合成过程中无机试剂任选。
③合成反应流程图可表示为
15．据《中国制药》报道，化合物C是用于合成抗“非典”药品(盐酸袪炎痛)的中间体，其合成路线为
已知：
(1)写出下列物质的结构简式
B：__________________，C：__________________(反应②产物HCl中的H元素来自于氨基)。
(2)A→D的转化中涉及的反应类型有________(填字母序号)。
A．加成　　B．取代　　C．聚合　　D．氧化　　E．还原
(3)反应①②中属于取代反应的是______(填数字序号)。
(4)请你设计由甲苯→…→D的反应流程图(有机物用结构简式表示，必须注明反应条件)。
提示：①合成过程中无机试剂任选。②反应流程图表示方法示例如下：
甲苯……D
答案
基础再现·深度思考
考点一
考点二
1．正合成　逆合成
2．中间体
3．中间体
深度思考
5．(1)2CH2ClCH2CH2CH2OH＋O2
2CH2ClCH2CH2CHO＋2H2O；
(2)2CH2ClCH2CH2CHO＋O2
2CH2ClCH2CH2COOH；
规律方法·解题指导
【例3】　A　
真题重组·规范集训
1．C　
课时规范训练
教材习题回扣
能力提升训练
1．C　2.D　3.C　4.D　5.B
6．D　7．A　8．D　9．C　10.C 11．D　12．A第4讲　卤代烃　醇　酚
[考纲要求]　1.了解卤代烃的典型代表物的组成和结构特点。2.了解卤代烃与其他有机物的相互联系。3.以乙醇为例，掌握醇羟基的性质及主要化学反应。4.了解醇类的结构特点和乙醇在生活生产中的主要用途。5.通过乙醇和卤代烃的消去反应掌握消去反应的实质并会判断反应类型。6.以苯酚为例，掌握酚类的性质及主要化学反应。7.了解酚类物质的结构特点及用途。8.理解官能团的概念，理解有机物分子中各基团间的相互影响。
考点一　卤代烃
1．概念
烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。
2．结构特点
卤素原子是卤代烃的官能团。C—X之间的共用电子对偏向________，形成一个极性较强的共价键，分子中________键易断裂。
3．分类
4．饱和卤代烃的性质
(1)物理性质
①沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高；
②溶解性：水中____溶，有机溶剂中____溶；
③密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
(2)化学性质
①取代反应：
R—X＋NaOH____________(R代表烃基)；
R—CHX—CH2X＋2NaOH______________。
②消去反应：
R—CH2—CH2—X＋NaOH____________或R—CH2—CH2—X__________；
____________。
5．检验卤代烃分子中卤素的方法
(1)实验方法
(2)实验说明
①加热是为了加快卤代烃的反应速率。
②加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应产生沉淀，影响对实验现象的观察和AgX沉淀质量的称量；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。
③量的关系：R—X～NaX～AgX↓，1 mol 一卤代烃可得到1 mol AgX(除F外)沉淀，常利用此关系来定量测定卤代烃中卤素原子的含量。
6．卤代烃的应用
(1)卤代烃的用途：可用于制取制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、有机合成的原料等。
(2)卤代烃对环境的危害：氟氯代烃和含溴的卤代烷烃可对臭氧层产生破坏，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。国际上已禁止其使用，正研制、推广使用替代品。
7．卤代烃的获取方法
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应，如
(2)取代反应，如
CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl； ＋Br2__________________________＋
HBr；C2H5OH＋HBr__________________＋H2O。
1．实验室现有失去标签的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鉴别？
2．某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为(　　)
3．下列化合物在一定条件下，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是 (　　)
4．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是 (　　)
选项 反应类型 反应条件
A 加成反应、取代反应、消去反应 KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温
B 消去反应、加成反应、取代反应 NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热
C 氧化反应、取代反应、消去反应 加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热
D 消去反应、加成反应、水解反应 NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热
5. 证明溴乙烷中溴元素的存在，下列操作步骤中正确的是 (　　)
①加入硝酸银溶液　②加入氢氧化钠溶液　③加热　④加入蒸馏水　⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性　⑥加入氢氧化钠醇溶液
A．④③①⑤ B．②③⑤① C．④⑥③① D．⑥③⑤①
6．根据下面的反应路线及所给信息填空。
(1)A的结构简式是_______________________________________________________，
名称是__________。
(2)①的反应类型是________；③的反应类型是______________________________。
(3)反应④的化学方程式是________________________________________________
________________________________________________________________________。
考点二　醇
1．醇的概念及分类
(1)概念：羟基与________或____________的碳原子相连的化合物称为醇。
(2)分类：
2．氢键及其影响
(1)氢键：醇分子中____________与另一醇分子中______________间存在的相互吸引作用称为氢键。
(2)影响
①相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点________烷烃。
②甲醇、乙醇、丙醇均可以____________溶于水中，也是因为与水形成了氢键。
3．由断键方式理解乙醇的化学性质
如果将乙醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么乙醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示：
反应 断裂的价键 化学方程式
与活泼金属反应 (1) 2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑
催化氧化反应 (1)(3) CuO＋CH3CH2OH CH3CHO＋Cu＋H2O
与氢卤酸反应 (2) CH3CH2OH＋HBr CH3CH2Br＋H2O
分子间脱水反应 (1)(2) 2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O
分子内脱水反应 (2)(5)
酯化反应 (1)
特别提醒　(1)Na与醇的反应比与水的反应慢，说明醇羟基不如水中的羟基活泼。
(2)分子内脱水为消去反应，分子间脱水为取代反应。
7．下列说法中，正确的是 (　　)
A．凡是分子中有—OH的化合物都是醇
B．羟基与氢氧根离子具有相同的化学式和结构式
C．在氧气中燃烧只生成二氧化碳和水的有机化合物一定是烃
D．醇与酚具有相同的官能团，但具有不同的化学性质
8．下列物质的沸点，按由高到低的顺序排列正确的是 (　　)
①丙三醇　②丙烷　③乙二醇　④乙醇
A．①②③④ B．④③②①
C．①③④② D．①③②④
9．醇可以发生下列化学反应，在反应里醇分子不是断裂C—O键而失去羟基的是
(　　)
A．甲醇生成甲醛
B．乙醇在浓H2SO4存在下加热至170 ℃，发生消去反应
C．丙醇在浓H2SO4催化条件下生成丙烯
D．乙醇和浓H2SO4共热温度控制在140 ℃生成乙醚
考点三　酚
1．概念
羟基与____________而形成的化合物称为酚。
2．苯酚的结构
苯酚的分子式为____________，结构简式为____________________或____________。
3．苯酚的物理性质
(1)纯净的苯酚是________晶体，有________气味，易被空气氧化呈__________。
(2)苯酚常温下在水中的溶解度________，高于______时能与水________，苯酚____溶于酒精。
(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用________洗涤。
4．苯酚的化学性质
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基________；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢________。
(1)弱酸性
苯酚与NaOH反应，化学方程式为___________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)取代反应
苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为____________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显____色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
特别提醒　(1)苯酚的酸性很弱，过量的苯酚与Na2CO3反应，只能生成
和NaHCO3，不能产生CO2。
(2)苯酚与浓溴水反应产生白色沉淀，与稀溴水反应时看不到白色沉淀。
(3)苯酚有—OH，但不能发生消去反应。
(4)苯酚的所有原子共平面。
10．下列物质属于酚类，且是苯酚的同系物的是 (　　)
11．苯酚俗称石炭酸，苯酚能使指示剂变色吗？如何证明CH3COOH、H2CO3、
的酸性强弱？
12．可用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是 (　　)
A．氯化铁溶液、溴水
B．碳酸钠溶液、溴水
C．酸性高锰酸钾溶液、溴水
D．酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液
13．白藜芦醇 广泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其
是葡萄)中，它可能具有抗癌性。
(1)能够跟1 mol该化合物起反应的Br2或H2的最大用量分别是 (　　)
A．1 mol,1 mol B．3.5 mol,7 mol
C．3.5 mol,6 mol D．6 mol,7 mol
(2)下列不能与白藜芦醇反应的是 (　　)
A．Na2CO3溶液 B．FeCl3溶液
C．NaHCO3溶液 D．酸性KMnO4溶液
卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用
卤代烃的取代反应与消去反应对比
取代(水解)反应 消去反应
反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热
反应本质 卤代烃分子中卤原子被溶液中的OH－所取代，生成卤素负离子：R—CH2—X＋OH－R—CH2OH＋X－(X表示卤素) 相邻的两个碳原子间脱去小分子HX：CH2===CH2↑＋NaX＋H2O(X表示卤素)
反应规律 所有的卤代烃在NaOH的水溶液中均能发生水解反应 ①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl②有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子的卤代烃也不能发生消去反应，例如③不对称卤代烃的消去反应有多种可能的方式：
2. 卤代烃在有机合成中的经典路线
通过烷烃、芳香烃与X2发生取代反应，烯烃、炔烃与X2、HX发生加成反应等途径可向有机物分子中引入—X；而卤代烃的水解和消去反应均消去—X。卤代烃发生取代、消去反应后，可在更大的空间上与醇、醛、酸、酯相联系。引入卤素原子常常是改变物质性能的第一步反应，卤代烃在有机物的转化、合成中具有“桥梁”的重要地位和作用。其合成路线如下：
(1)一元合成路线
RCH===CH2―→一卤代烃―→一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯
(2)二元合成路线
RCH===CH2―→二卤代烃―→二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→酯(链酯、环酯、聚酯)(R代表烃基或H)
(1)从左到右依次填写出每步反应所属的反应类型代码(a为取代反应，b为加成反应，c为消去反应)：
①__________，②__________，③__________，④___________________________；
⑤__________，⑥__________。
(2)A―→B反应所需的条件和试剂是________。
(3)写出 的化学方程式：_________________，
________________________________________________________________________。
【例2】　已知：CH3—CH===CH2＋HBr―→CH3—CHBr—CH3(主要产物),1 mol某烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O。该烃A在不同条件下能发生如下图所示的一系列变化。
(1)A的化学式：________，A的结构简式：_________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)上述反应中，①是________反应，⑦是________反应。(填反应类型)
(3)写出C、D、E、H物质的结构简式：
C____________________，D____________________，
E____________________，H____________________。
(4)写出D―→F反应的化学方程式____________________________________________
________________________________________________________________________。
醇的消去反应和催化氧化反应规律
1．醇的消去反应规律
醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为
如 则不能发生消去反应。
2．醇的催化氧化规律
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【例3】　下列物质中，既能发生取代反应，又能发生消去反应，同时催化氧化生成醛的是
(　　)
【例4】　下列有机物不能发生消去反应的是________，能发生消去反应，且能得到两种不饱和有机物的是________。
实例说明有机分子中基团之间存
在相互影响
1．苯、甲苯、苯酚的性质比较
类别 苯 甲苯 苯酚
结构简式
氧化反应情况 不能被酸性KMnO4溶液氧化 可被酸性KMnO4溶液氧化 常温下在空气中易被氧化成粉红色
溴代反应 溴的状态 液溴 液溴 浓溴水
条件 催化剂 催化剂 不需催化剂
产物
2.醇与酚的比较
类别 脂肪醇 芳香醇 苯酚
实例 CH3CH2OH
官能团 醇羟基—OH 醇羟基—OH 酚羟基—OH
结构特点 —OH与链烃基相连 —OH与苯环侧链碳原子相连 —OH与苯环直接相连
主要化学性质 (1)与活泼金属反应；(2)与氢卤酸反应(取代反应)；(3)消去反应；(4)燃烧；(5)催化氧化；(6)酯化反应 (1)弱酸性；(2)取代反应(与浓溴水)；(3)显色反应；(4)氧化反应；(5)加成反应
特性 灼热铜丝插入醇中有刺激性气味的气体生成 与FeCl3溶液反应显紫色
(1)甲基、酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得活泼，易被取代。
(2)苯环也影响了羟基或烷基，如 呈酸性而CH3CH2OH不呈酸性，甲苯
能使酸性高锰酸钾溶液褪色而CH4不能。
【例5】　有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项事实不能说明上述观点的是 (　　)
A．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．乙烯能发生加成反应，而乙烷不能发生加成反应
C．苯酚能和氢氧化钠溶液反应，而乙醇不能和氢氧化钠溶液反应
D．苯酚苯环上的氢比苯分子中的氢更容易被卤素原子取代
【例6】　各取1 mol下列物质与浓溴水充分反应，消耗Br2的物质的量按①②顺序排列正确的是 (　　)
A．2 mol、6 mol B．5 mol、6 mol
C．4 mol、5 mol D．3 mol、6 mol
苯酚酸性强弱
实验操作 实验现象 结论及有关化学方程式
①向盛有少量苯酚晶体的试管中加入2 mL蒸馏水，振荡试管 苯酚与水混合，液体浑浊 常温下，苯酚在水中的溶解度较小
②用酒精灯给①的试管加热 加热后，液体变澄清 温度升高，苯酚在水中的溶解度增大
③冷却②的试管，然后向试管中逐滴加入5%的NaOH溶液并振荡试管 冷却后，液体浑浊，滴加NaOH溶液后，液体变澄清 冷却后，苯酚因溶解度减小而析出；加NaOH溶液后，发生反应：
④向③的试管中加入稀盐酸 加入稀盐酸后，液体变浑浊
⑤向③的试管中通入CO2 通入CO2后，液体变浑浊 生成了苯酚，反应方程式为
⑥向①的试管中加入Na2CO3溶液 液体变澄清
【例7】　已知：C6H5ONa＋CO2＋H2O―→C6H5OH＋NaHCO3，某有机物的结构简式为
。Na、NaOH、NaHCO3分别与等物质的量的该物质恰
好反应时，则Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为 (　　)
A．3∶3∶2 B．3∶2∶1
C．1∶1∶1 D．3∶2∶2
【例8】　设计一个简单的一次性完成实验的装置图，验证醋酸溶液、二氧化碳水溶液、苯酚溶液的酸性强弱顺序是CH3COOH>H2CO3>C6H5OH。
(1)利用如图所示的仪器可以组装实验装置，则仪器的连接顺序是________接D，E接______，______接______。
(2)有关反应的化学方程式为_________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)有的同学认为此装置不能验证H2CO3和C6H5OH的酸性强弱，你认为是否有道理？怎样改进实验才能验证H2CO3和C6H5OH的酸性强弱？
高考题组一　卤代烃的命名、结构与性质
1．判断下列说法是否正确，正确的划“√”，错误的划“×”
(1) 的名称为2 甲基 2 氯丙烷 (　　)
(2010·上海，3B)
(2)光照条件下，2,2 二甲基丙烷与Br2反应，其一溴代物只有一种 (　　)
(2009·重庆理综，11D)
(3)四氯乙烯所有原子都处于同一平面内 (　　)
(2011·海南，7D改编)
(4)由溴丙烷水解制丙醇；由丙烯与水反应制丙醇属于同一反应类型 (　　)
(2010·课标全国卷，9A改编)
(5)由氯代环己烷消去制环己烯；由丙烯加溴制1,2 二溴丙烷属于同一反应类型
(　　)
(2010·课标全国卷，9C改编)
(6)溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯 (　　)
(2011·广东理综，7C)
高考题组二　卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用
2．(2010·海南，18Ⅱ改编)A～G都是有机化合物，它们的转化关系如下：
请回答下列问题：
(1)已知：6.0 g化合物E完全燃烧生成8.8 g CO2和3.6 g H2O；E的蒸气与氢气的相对密度为30，则E的分子式为　　　　　。
(2)A为一取代芳香烃，B中含有一个甲基。由B生成C的化学方程式为____________
________________________________________________________________________。
(3)由B生成D、由C生成D的反应条件分别是_______________________________、
________________。
(4)由A生成B、由D生成G的反应类型分别是_______________________________
______________、____________。
(5)F存在于栀子香油中，其结构简式为_______________________________________
________________________________________________________________________。
高考题组三　醇的组成、结构与性质
3．判断下列说法是否正确，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O属于消去反应 (　　)
(2011·新课标全国卷，9③改编)
(2)米酒变酸的过程涉及了氧化反应 (　　)
(2010·广东理综，11C)
(3)用金属钠可区分乙醇和乙醚 (　　)
(2011·大纲全国卷，7A)
(4)106 g的乙醇和丙醇混合液完全燃烧生成CO2为112 L(标准状况) (　　)
(2010·课标全国卷，7B)
4．(2008·海南，19)分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出H2的有机化合物有(　　)
A．3种 B．4种 C．5种 D．6种
高考题组四　醇的制备实验探究
5．(2011·天津理综，9)某研究性学习小组为合成1 丁醇，查阅资料得知一条合成路线：
CH3CH===CH2＋CO＋H2CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH2OH；
CO的制备原理：HCOOHCO↑＋H2O，并设计出原料气的制备装置(如图)。
请填写下列空白：
(1)实验室现有锌粒、稀硝酸、稀盐酸、浓硫酸、2 丙醇，从中选择合适的试剂制备氢气、丙烯，写出化学反应方程式：
________________________________________________________________________，
________________________________________________________________________。
(2)若用以上装置制备干燥纯净的CO，装置中a和b的作用分别是________，________；c和d中盛装的试剂分别是________，________。若用以上装置制备H2，气体发生装置中必需的玻璃仪器名称是____________________；在虚线框内画出收集干燥H2的装置图。
(3)制丙烯时，还产生少量SO2、CO2及水蒸气，该小组用以下试剂检验这四种气体，混合气体通过试剂的顺序是___________________________________________(填序号)。
①饱和Na2SO3溶液　②酸性KMnO4溶液　③石灰水
④无水CuSO4　⑤品红溶液
(4)合成正丁醛的反应为正向放热的可逆反应，为增大反应速率和提高原料气的转化率，你认为应该采用的适宜反应条件是____。
a．低温、高压、催化剂
b．适当的温度、高压、催化剂
c．常温、常压、催化剂
d．适当的温度、常压、催化剂
(5)正丁醛经催化加氢得到含少量正丁醛的1 丁醇粗品。为纯化1 丁醇，该小组查阅文献得知：①R－CHO＋NaHSO3(饱和) ――→RCH(OH)SO3Na↓；②沸点：乙醚34 ℃，1 丁醇118 ℃，并设计出如下提纯路线：
试剂1为________，操作1为________，操作2为________，操作3为________。
高考题组五　酚的性质
6．(2011·重庆理综，12)NM 3和D 58是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物，结构如下：
关于NM 3和D 58的叙述，错误的是 (　　)
A．都能与NaOH溶液反应，原因不完全相同
B．都能与溴水反应，原因不完全相同
C．都不能发生消去反应，原因相同
D．遇FeCl3溶液都显色，原因相同
7．(2010·四川理综，11)中药狼把草的成分之一M具有消炎杀菌作用，M
的结构如右图所示：下列叙述正确的是 (　　)
A．M的相对分子质量是180
B．1 mol M最多能与2 mol Br2发生反应
C．M与足量的NaOH溶液发生反应时，所得有机产物的化学式为C9H4O5Na4
D．1 mol M与足量NaHCO3反应能生成2 mol CO2
8．(2008·江苏，11)香兰素是重要的香料之一，它可由丁香酚经多步反应合成。
有关上述两种化合物的说法正确的是 (　　)
A．常温下，1 mol丁香酚只能与1 mol Br2反应
B．丁香酚不能与FeCl3溶液发生显色反应
C．1 mol香兰素最多能与3 mol氢气发生加成反应
D．香兰素分子中至少有12个原子共平面
高考题组六　酚的特征反应在有机推断合成中的应用
9．(2010·浙江理综，28改编)最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物A，其结构如下：
在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能起了重要作用。为了研究
X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B( )
和C。经元素分析及相对分子质量测定，确定C的分子式为C7H6O3，C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。
请回答下列问题：
(1)化合物B能发生下列哪些类型的反应________。
A．取代反应 B．加成反应
C．缩聚反应 D．氧化反应
(2)写出化合物C所有可能的结构简式_____________________________________
________________________________________________________________________。
(3)化合物C能经下列反应得到G(分子式为C8H6O2，分子内含有五元环)；
已知：RCOOHRCH2OH，RXRCOOH
①确认化合物C的结构简式为_______________________________________________。
②F―→G反应的化学方程式为______________________________________________
________________________________________________________________________。
10．(2011·江苏，17)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：
回答下列问题：
(1) 在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是____________________________
________________________________________________________________________。
(2)C分子中有2个含氧官能团，分别为________和__________(填官能团名称)。
(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。
①能与金属钠反应放出H2；②是萘()的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。
(4)若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E(分子式为：C23H18O3)，E是一种酯。E的结构简式为___________________________________________________。
(5)已知： ，写出以苯酚和乙醇为原料制备
的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如
下：
H2C===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH
课时规范训练
教材习题回扣
1．(选修5P45－4)下列化合物中，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是 (　　)
A．氯仿 B．氯甲烷
C．乙醇 D．氯乙烷
2．(选修5P43－1改编)1 氯丙烷和2 氯丙烷分别与NaOH乙醇溶液共热的反应 (　　)
①产物相同
②产物不同
③碳氢键断裂的位置相同
④碳氢键断裂的位置不同
A．①② B．①③ C．②③ D．①④
3．(选修5P55－1)下列物质中，不属于醇类的是 (　　)
A．C3H7OH B．C6H5CH2OH
C．C6H5OH D．
4．(选修5P70－4)针对下图所示乙醇分子结构，下述关于乙醇在各种化学反应中化学键断裂情况的说法不正确的是 (　　)
A．与醋酸、浓硫酸共热时，②键断裂
B．与金属钠反应时，①键断裂
C．与浓硫酸共热至170 ℃时，②、④键断裂
D．在Ag催化下与O2反应时，①、③键断裂
5．(选修5P70－6)下列化合物在水中的溶解度，排列次序正确的是 (　　)
a．HOCH2CH2CH2OH
b．CH3CH2CH2OH
c．CH3CH2COOCH3
d．
A．d>b>c>a B．c>d>a>b
C．d>a>b>c D．c>d>b>a
6．(选修5P55－2)写出下列物质间转化的化学方程式，并注明反应条件。
能力提升训练
1．由碘乙烷制取乙二醇(HOCH2CH2OH)，依次发生的反应类型是 (　　)
A．取代　加成　水解
B．消去　加成　取代
C．水解　消去　加成
D．消去　水解　取代
2． 1 溴丙烷和2 溴丙烷分别与NaOH的乙醇溶液共热，两反应 (　　)
A．产物相同，反应类型相同
B．产物不同，反应类型不同
C．碳氢键断裂的位置相同
D．碳溴键断裂的位置相同
3．有机物CH3—CH===CH—Cl能发生的反应有 (　　)
①取代反应　②加成反应　③消去反应　④使溴水褪色
⑤使酸性KMnO4溶液褪色　⑥与AgNO3溶液生成白色沉淀　⑦聚合反应
A．以上反应均可发生 B．只有⑥不能发生
C．只有⑦不能发生 D．只有②不能发生
4．在卤代烃R—CH2—CH2—X中，化学键如图所示，则下列说法正确的
是 (　　)
A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③
B．发生消去反应时，被破坏的键是①和③
C．发生水解反应时，被破坏的键是①和④
D．发生消去反应时，被破坏的键是①和②
5．下列有机物中，在不同条件下，既能发生水解反应和消去反应，又能发生酯化反应并能与金属钠反应放出氢气的是 (　　)
A．只有② B．只有②③
C．只有①② D．只有①②③
6．为探究一溴环己烷( )与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应，甲、乙、丙三位同学分别设计如下三个实验方案：
甲：向反应混合液中滴入稀硝酸中和NaOH，然后再滴入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成则可证明发生了消去反应。
乙：向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去反应。
丙：向反应混合液中滴入酸性KMnO4溶液，若溶液颜色变浅，则可证明发生了消去反应。
其中正确的是 (　　)
A．甲 B．乙
C．丙 D．上述实验方案都不正确
7. 已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。
可经三步反应制取
，发生反应的类型依次是 (　　)
A．水解反应、加成反应、氧化反应
B．加成反应、水解反应、氧化反应
C．水解反应、氧化反应、加成反应
D．加成反应、氧化反应、水解反应
8．(2009·江苏，10)具有显著抗癌活性的10 羟基喜树碱的结构
如图所示。下列关于10 羟基喜树碱的说法正确的是(　　)
A．分子式为C20H16N2O5
B．不能与FeCl3溶液发生显色反应
C．不能发生酯化反应
D. 一定条件下，1 mol该物质最多可与1 mol NaOH反应
9．化学式为C4H10O的醇，能被氧化，但氧化产物不是醛，则该醇的结构简式是 (　　)
A．C(CH3)3OH B．CH3CH2CH(OH)CH3
C．CH3CH2CH2CH2OH D．CH3CH(CH3)CH2OH
10．下列除去杂质的实验方法正确的是 (　　)
A．除去溴苯中的少量Br2：加入KI溶液，充分反应后，弃去水溶液
B．除去苯酚中的少量甲苯：加入酸性高锰酸钾溶液，充分反应后，弃去水溶液
C．除去苯中少量的苯酚：加溴水，振荡，过滤除去沉淀
D．除去乙醇中少量的乙酸：加足量生石灰，蒸馏
11．以下四种有机物的分子式皆为C4H10O：
(1)其中能被氧化成含相同碳原子数的醛的是___________________________________；
(2)能被氧化成酮的是________；
(3)能发生消去反应生成两种产物的是________。
12．某实验小组用下列装置进行乙醇催化氧化的实验。
(1)实验过程中铜网出现红色和黑色交替的现象，请写出相应的化学反应方程式________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
在不断鼓入空气的情况下，熄灭酒精灯，反应仍能继续进行，说明乙醇催化氧化反应是________反应。
(2)甲和乙两个水浴作用不相同。
甲的作用是________________；乙的作用是___________________________________。
(3)反应进行一段时间后，干燥试管a中能收集到不同的物质，它们是________________________________________________________________________。
集气瓶中收集到的气体的主要成分是____________________________________。
(4)若试管a中收集到的液体用紫色石蕊试纸检验，试纸显红色，说明液体中还含有________。
要除去该物质，可先在混合液中加入________(填写字母)。
a．氯化钠溶液 b．苯
c．碳酸氢钠溶液 d．四氯化碳
然后，再通过________(填实验操作名称)即可除去。
13．下面是几种有机化合物的转换关系：
请回答下列问题：
(1)根据系统命名法，化合物A的名称是__________。
(2)上述框图中，①是__________反应，③是__________反应(填反应类型)。
(3)化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)C2的结构简式是________________________________________________________，
F1的结构简式是___________________________________________________________，
F1和F2互为________________________。
答案
基础再现·深度思考
考点一
2．卤素原子　C—X
4．(1)②难　易　(2)①R—OH＋NaX
R—CH(OH)—CH2OH＋2NaX　②R—CH===CH2＋NaX＋H2O　R—CH===CH2＋HX　CH≡CH＋2NaX＋2H2O
7．(1)CH3CHBrCH2Br　(2) 　 C2H5Br
考点二
1．(1)烃基　苯环侧链上　(2)一元醇　二元醇　多元醇
2．(1)羟基的氧原子　羟基的氢原子
(2)①远远高于　②任意比例
考点三
1．苯环直接相连
2．C6H6O　OH　C6H5OH
3．(1)无色　特殊　粉红色　(2)不大　65 ℃　互溶　易　(3)酒精
深度思考
1．利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性质鉴别。
2．C　3.B　4.B　5.B
7．D　8.C　9.A　10.A
11．苯酚酸性很弱，不能使指示剂变色。根据强酸制弱酸的原理，可设计下图实验比较三者的酸性强弱顺序：
12．C
13．(1)D　(2)C
规律方法·解题指导
【例1】　(1)b　c　b　c　b　a
(2)加热，NaOH醇溶液
【例2】　(1)C8H8　CHCH2
(2)加成　酯化(或取代)
【例3】　D　
【例4】　①②③④⑤⑥　⑦⑧
【例5】　B　
【例6】　B　
【例7】　B　
【例8】　(1)A　B　C　F
(2)Na2CO3＋2CH3COOH―→2CH3COONa＋H2O＋CO2↑、
(3)该同学说的有道理，应在锥形瓶和试管之间加一个盛NaHCO3溶液的洗气瓶，除去CO2中混有的醋酸蒸气。
真题重组·规范集训
1．(1)√　(2)√　(3)√　(4)×　(5)× (6)√
2．(1)C2H4O2
(3)NaOH醇溶液、加热　浓硫酸、一定温度
(4)取代反应　加成反应
(5)
3．(1)√　(2)√　(3)√　(4)×
4．B　
5．(1)Zn＋2HCl===ZnCl2＋H2↑
(2)恒压　防倒吸　NaOH溶液　浓H2SO4　分液漏斗、蒸馏烧瓶
(3)④⑤①③②　(4)b
(5)饱和NaHSO3溶液　过滤　萃取　蒸馏
6．C　7．C　8．D　
10．(1)A被空气中的O2氧化
(2)羧基　醚键
课时规范训练
教材习题回扣
1．D　2.D　3.C　4.A　5.C
6．①C2H5Br＋NaOHC2H5OH＋NaBr
②C2H5OHCH2===CH2↑＋H2O
③CH2===CH2＋HBrC2H5Br
④CH2===CH2＋H2OC2H5OH
⑤C2H5Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O
⑥2C2H5OH＋O22CH3CHO＋2H2O
能力提升训练
1．B　2．A　3.B　4.B　5.B　6.D　7.A 8．A　9．B　10．D　
11．(1)②③　(2)①　(3)①
12．(1)2Cu＋O22CuO，CH3CH2OH＋CuOCH3CHO＋H2O＋Cu　放热
(2)加热　冷却　(3)乙醛、乙醇、水　氮气
(4)乙酸　c　蒸馏第1讲　认识有机化合物
[考纲要求]　1.能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。2.了解常见有机化合物的结构、官能团，能正确表示它们的结构。3.了解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法。4.了解有机化合物存在同分异构现象，能判断简单有机化合物的同分异构体(不包括手性异构)。5.能根据有机化合物的命名规则命名简单的有机化合物。6.能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响。
考点一　有机化合物的分类
1．按碳的骨架分类
2．按官能团分类
(1)相关概念
烃的衍生物：烃分子里的________被其他____________所代替，衍生出的一系列新的有机化合物。
官能团：决定化合物特殊性质的________________。
(2)有机物的主要类别、官能团
类别 官能团结构及名称 类别 官能团结构及名称
烷烃 烯烃
炔烃 —C≡C—(碳碳三键) 芳香烃
卤代烃 —X(X表示卤素原子) 醇 —OH(羟基)
酚
醚 醛
酮 酯
羧酸
特别提醒　(1)烃是只有C、H两种元素构成的有机化合物。
(2)烯烃、炔烃的官能团分别为 、—C≡C—，不能写成C===C和C≡C。
(3)烯烃、炔烃的结构简式中必须有官能团。如乙烯的结构简式为CH2===CH2，不能写成CH2CH2。
(4)结构决定性质。官能团的多样性，决定了有机物性质的多样性。如
具有醇、醛、酸的性质。
(5) 不是官能团。
(6)含有 的烃叫芳香烃；含有 且除C、H外还有其他元素(如O、Cl等)的化合物叫芳香化合物；芳香化合物、芳香烃、苯的同系物之间的关系为
。
1．官能团相同的物质一定是同一类有机物吗？
2．按官能团的不同，可以对有机物进行分类，请指出下列有机物的种类，填在横线上。
3．2011年央视3·15特别行动节目抛出一枚食品安全重弹，曝光了双汇在食品生产中使用含有“瘦肉精”的猪肉。瘦肉精的学名为盐酸克伦特罗，其结构简式如图所示：，下列说法
正确的是 (　　)
①瘦肉精属于芳香烃
②瘦肉精能发生水解反应
③瘦肉精的分子式为C12H18Cl2N2O，其属于蛋白质
④瘦肉精在一定条件下能与酸、碱反应
⑤瘦肉精中含有 等官能团
⑥瘦肉精在一定条件下能发生加成反应
A．①②③ B．④⑤⑥ C．②⑤⑥ D．②⑥
考点二　有机化合物的结构特点
1．有机化合物中碳原子的成键特点
2．有机化合物的同分异构现象
(1)
(2)同分异构体的常见类型
异构类型 异构方式 示例
碳链异构 碳链骨架不同
位置异构 官能团位置不同 CH2===CHCH2CH3和CH3CH===CHCH3
官能团异构 官能团种类不同 CH3CH2OH和CH3OCH3
特别提醒　(1)同分异构体分子式相同，相对分子质量相同，但相对分子质量相同的化合物不一定是同分异构体，如CH3CH2OH与HCOOH不属于同分异构体。
(2)同分异构体的最简式相同，但最简式相同的化合物不一定是同分异构体，如C2H2与C6H6，HCHO与CH3COOH不是同分异构体。
(3)同分异构体不仅存在于有机物和有机物之间，也存在于有机物和无机物之间，如尿素[CO(NH2)2，有机物]和氰酸铵(NH4CNO，无机物)互为同分异构体。
3．书写同分异构体的方法
一般先写碳链异构，再写位置异构，最后考虑官能团异构。烷烃只存在碳链异构，其写法一般采用“减链法”，可概括为“两注意，四句话”。
(1)两注意：①选择最长的碳链为主链；②找出中心对称线。
(2)四句话：主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边不到端，排列对邻到间。
4．同系物
4．下列有关有机物种类繁多的原因说法错误的是 (　　)
A．碳原子间能以单键、双键或三键等多种方式结合
B．多个碳原子可以形成长短不一的碳链，碳链也可以含有支链
C．每个碳原子都能与氢原子形成四个共价键
D．多个碳原子间可以形成碳链或碳环，碳链和碳环也能相互结合
5．下列各组物质不属于同分异构体的是 (　　)
A．2,2 二甲基丙醇和 2 甲基丁醇
B．邻氯甲苯和对氯甲苯
C．2 甲基丁烷和戊烷
D．甲基丙烯酸和甲酸丙酯
6．写出C6H14的同分异构体。
考点三　有机化合物的命名
1．烷烃的习惯命名法
如：CH4　CH3CH2CH3　CH3(CH2)10CH3
　 甲烷　　丙烷　　　　　十二烷
CH3(CH2)3CH3　CH3CH(CH3)CH2CH3　C(CH3)4
正戊烷　　　　　异戊烷　　　　 新戊烷
2．烷烃的系统命名
(1)最长、最多定主链
a．选择最长碳链作为主链。
b．当有几条不同的碳链时，选择含支链最多的一条作为主链。如
含6个碳原子的链有A、B两条，因A有三个支链，含支链最多，故应选A为主链。
(2)编号位要遵循“近”、“简”、“小”
a．以离支链较近的主链一端为起点编号，即首先要考虑“近”。
b．有两个不同的支链，且分别处于距主链两端同近的位置，则从较简单的支链一端开始编号。即同“近”，考虑“简”。如
c．若有两个相同的支链，且分别处于距主链两端同近的位置，而中间还有其他支链，从主链的两个方向编号，可得两种不同的编号系列，两系列中各位次和最小者即为正确的编号，即同“近”、同“简”，考虑“小”。如
(3)写名称
按主链的碳原子数称为相应的某烷，在其前面写出支链的位号和名称。原则是：先简后繁，相同合并，位号指明。阿拉伯数字用“，”相隔，汉字与阿拉伯数字用“ ”连接。
例如：
3．烯烃和炔烃的命名
(1)选主链：将含有双键或三键的最长碳链作为主链，称为“某烯”或“某炔”。
(2)定号位：从距离双键或三键最近的一端对主链碳原子编号。
(3)写名称：将支链作为取代基，写在“某烯”或“某炔”的前面，并用阿拉伯数字标明双键或三键的位置。
例如： 命名为3 甲基 1 丁炔。
4．苯的同系物命名
(1)苯作为母体，其他基团作为取代基。
例如：苯分子中的氢原子被甲基取代后生成甲苯，被乙基取代后生成乙苯，如果两个氢原子被两个甲基取代后生成二甲苯，有三种同分异构体，可分别用邻、间、对表示。
(2)将某个甲基所在的碳原子的位置编为1号，选取最小位次给另一个甲基编号。
7．判断下列有关烷烃的命名是否正确
8．判断下列有关烯烃、卤代烃、醇的命名是否正确
9. 判断下列有关芳香化合物的命名是否正确
考点四　研究有机物的一般步骤和方法
1．研究有机化合物的基本步骤
2．分离提纯有机物常用的方法
(1)蒸馏和重结晶
适用对象 要求
蒸馏 常用于分离、提纯液态有机物 ①该有机物热稳定性较强②该有机物与杂质的____相差较大
重结晶 常用于分离、提纯固态有机物 ①杂质在所选溶剂中______很小或很大②被提纯的有机物在此溶剂中______受温度影响较大
(2)萃取和分液
①常用的萃取剂：________、________、________、石油醚、二氯甲烷等。
②液－液萃取：利用有机物在两种____________的溶剂中的____________不同，将有机物从一种溶剂转移到另一种溶剂中的过程。
③固－液萃取：用有机溶剂从固体物质中溶解出有机物的过程。
(3)色谱法
①原理：利用吸附剂对不同有机物吸附作用的不同，分离、提纯有机物。
②常用吸附剂：碳酸钙、硅胶、氧化铝、活性炭等。
特别提醒　依据被提纯物质的性质，选择适当的物理方法和化学方法可以解决有机物的分离提纯问题。在分离和提纯时要注意以下几点：
(1)除杂试剂需过量；
(2)过量试剂需除尽；
(3)除去多种杂质时要考虑加入试剂的顺序；
(4)选择最佳的除杂路径。
3．元素分析与相对分子质量的测定
(1)元素分析(含C、H、O的有机物)
(2)________法测定相对分子质量
10．要从乙酸的乙醇溶液中回收乙酸，合理的操作组合是 (　　)
①蒸馏　②过滤　③静止分液　④加足量钠　⑤加入足量H2SO4　⑥加入足量NaOH溶液　⑦加入乙酸与浓H2SO4混合液后加热　⑧加入浓溴水
A．⑦③ B．⑧⑤②
C．⑥①⑤② D．⑥①⑤①
11．碳、氢、氧3种元素组成的有机物A，相对分子质量为102，含氢的质量分数为9.8%，分子中氢原子个数为氧的5倍。
(1)A的分子式是____________。
(2)A有2个不同的、位于碳链两端的含氧官能团，其名称是________、________。
(3)一定条件下，A与氢气反应生成B，B分子的结构可视为1个碳原子上连接2个甲基和另外2个结构相同的基团。
①A的结构简式是__________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②A不能发生的反应是________(填写序号字母)。
a．取代反应 b．消去反应
c．酯化反应 d．还原反应
(4)写出两个与A具有相同官能团、并带有支链的同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)A还有另一种酯类同分异构体，该异构体在酸性条件下水解，生成两种相对分子质量相同的化合物，其中一种的分子中有2个甲基，此反应的化学方程式是
________________________________________________________________________。
(6)已知环氧氯丙烷可与乙二醇发生如下聚合反应：
B也能与环氧氯丙烷发生类似反应，生成高聚物，该高聚物的结构简式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
寻找同分异构体的数目
1．记忆法
记住已掌握的常见的异构体数目，例如：①凡只含一个碳原子的分子均无异构体。甲烷、乙烷、新戊烷(看作CH4的四甲基取代物)、2,2,3,3 四甲基丁烷(看作C2H6的六甲基取代物)、苯、环己烷、C2H2、C2H4等分子的一卤代物只有1种；②丁烷、丁炔、丙基、丙醇有2种；③戊烷、丁烯、戊炔有3种；④丁基、C8H10(芳香烃)有4种。
2．基元法
如丁基有4种，则丁醇、戊醛、戊酸都有4种。
3．换元法
即有机物A的n溴代物和m溴代物，当m＋n等于A(不含支链)中的氢原子数时，则n溴代物和m溴代物的同分异构体数目相等。例如二氯苯C6H4Cl2有3种，当二氯苯中的H和Cl互换后，每种二氯苯对应一种四氯苯，故四氯苯也有3种。
4．等效氢法
即有机物中有几种氢原子，其一元取代物就有几种，这是判断该有机物一元取代物种数的方法之一。等效氢一般判断原则：①同一碳原子上的H是等效的；②同一碳原子上所连甲基上的H是等效的；③处于镜面对称位置上的氢原子是等效的。
【例1】　主链含5个碳原子，有甲基、乙基2个支链的烷烃有 (　　)
A．2种 B．3种 C．4种 D．5种
【例2】　已知丁基有4种，不必试写，试判断C4H10O属于醇的同分异构体有________种。
【例3】(1)C5H12O属于醇的同分异构体有________种(等效氢法、换元法)。
(2)丁醇有________种同分异构体(记忆法)。
(3)C3H8的一氯代物有2种，则其七氯代物有________种(换元法)。
有机物分子式、结构式的确定
【例4】　有机物A可由葡萄糖发酵得到，也可从酸牛奶中提取。纯净的A为无色粘稠液体，易溶于水。已知：A中含有—CH3结构，为研究A的组成与结构，进行了如下实验：
实验步骤 解释或实验结论
(1)称取A 9.0 g，升温使其汽化，测其密度是相同条件下H2的45倍。 试通过计算填空：(1)A的相对分子质量为____。
(2)将此9.0 g A在足量纯O2中充分燃烧，并使其产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石灰，发现两者分别增重5.4 g和13.2 g。 (2)A的分子式为________。
(3)另取A 9.0 g，跟足量的NaHCO3粉末反应，生成2.24 L CO2(标准状况)，若与足量金属钠反应则生成2.24 L H2(标准状况)。 (3)用结构简式表示A中含有的官能团______、______。
(4)综上所述，A的结构简式为__________。
高考题组一　同分异构体的判断
1．(2011·新课标全国卷，8)分子式为C5H11Cl的同分异构体共有(不考虑立体异构)(　　)
A．6种 B．7种 C．8种 D．9种
2．(2010·课标全国卷，8)分子式为C3H6Cl2的同分异构体共有(不考虑立体异构) (　　)
A．3种 B．4种 C．5种 D．6种
高考题组二　有机物的分类与常见官能团的识别
3．(2010·大纲全国卷Ⅰ，11)下图表示4 溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是 (　　)
A．①② B．②③ C．③④ D．①④
4．(2008·广东，25改编)从有机物的分类来看，下列反应中的X属于 (　　)
A．醇 B．烷烃 C．烯烃 D．酯
5．(2009·安徽理综，8)北京奥运会期间对大量盆栽鲜花施用了S 诱抗素制剂，以保持鲜花盛开。S 诱抗素的分子结构如图，下列关于该分子说法正确的是 (　　)
A．含有碳碳双键、羟基、羰基、羧基
B．含有苯环、羟基、羰基、羧基
C．含有羟基、羰基、羧基、酯基
D．含有碳碳双键、苯环、羟基、羰基
6．(2011·上海综合，11)红辣椒中含有多种色泽鲜艳的天然色素，其中呈深红色的色素是辣椒红。依据下列结构式判断，辣椒红 (　　)
A．易溶于水 B．属于芳香族化合物
C．能发生消去反应 D．分子中含有11个碳碳双键
7．(2011·江苏，11)β 紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A1。
下列说法正确的是 (　　)
A．β 紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色
B．1 mol 中间体X最多能与2 mol H2发生加成反应
C．维生素A1易溶于NaOH溶液
D．β 紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体
高考题组三　有机物的结构确定及命名
8．[2010·海南，18(Ⅰ)改编]已知：＋ ，如果要合成 所用
的原始原料可以是 (　　)
A．2 甲基 1,3 丁二烯和1 丁炔
B．1,3 戊二烯和2 丁炔
C．2,3 二甲基 1,3 戊二烯和乙炔
D．2,3 二甲基 1,3 丁二烯和丙炔
9．(2008·上海，7)下列各化合物的命名正确的是 (　　)
10．(2011·海南，18改编)PCT是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成PCT的路线。
请回答下列问题：
(1)由A生成D的化学方程式为______________________________________________
________________________________________________________________________；
(2)由B生成C的反应类型是____________，C的化学名称为__________；
(3)由E生成F的化学方程式为______________________________________________
________________________________________________________________________，
该反应的类型为____________；
(4)D的同分异构体中为单取代芳香化合物的有______________________________
____________________________________________________________(写结构简式)；
(5)B的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是________________________________________________________________________
_____________________________________________________________(写结构简式)。
课时规范训练
教材习题回扣
1．(选修5P6－2)当前在人类已知的化合物中，品种最多的是 (　　)
A．ⅤA族元素的化合物
B．ⅢB族元素的化合物
C．过渡元素的化合物
D．ⅣA族元素的化合物
2．(选修5P12－5)有机物CH3CH3、CH3CH===CH2、CH3CH2C≡CH、CH3C≡CH、C6H6、
CHH3CH3CCHCHCH3中，与乙烯互为同系物的是____________和____________。
3．(选修5P15－2改编)请给下列有机物命名：
(1)CH3CH2CCH3CH3CHC2H5CH3________________________________________________________________________。
(2)CH2CH3CHC2H5CHCH2________________________________________________________________________。
4．(选修5P25－5)下面的键线式表示维生素A的分子结构：
(1)该分子内含有______个碳原子，______个氢原子，______个氧原子。
(2)维生素A中氧的质量分数是__________。
能力提升训练
1．有机物的种类繁多，但其命名是有规则的。下列有机物命名正确的是 (　　)
A．CH2CH2CH2CH2CH3CH3　1,4 二甲基丁烷
B．CH3CHCHCH3CH2　3 甲基丁烯
C．CH3CH2CHCH3CH3　2 甲基丁烷
D．CH2ClCH2Cl　二氯乙烷
2．去掉苯酚中混有的少量苯甲酸，应选用的最好方法是 (　　)
A．在混合物中加入盐酸，充分振荡，再用分液漏斗分离
B．在混合物中加入NaOH溶液，充分振荡，再通入过量CO2气体，待完全反应后，用分液漏斗分离
C．将混合物用蒸馏方法分离
D．在混合物中加入乙醚，充分振荡，萃取苯酚，然后再用分液漏斗分离
3．下列8种有机物：①CH2===CH2
②H3COH　③CH3OH　④CH3Cl
⑤CCl4　⑥HCOOCH3　⑦CH3COOCH2CH3　⑧CH3COOH按官能团的不同可分为
(　　)
A．4类 B．5类 C．6类 D．8类
4．下列各组物质中的最简式相同，但既不是同系物，也不是同分异构体的是 (　　)
A．乙烯和苯 B．1 丁烯和环己烷
C．丁炔和1,3 丁二烯 D．二甲苯和甲苯
5. 央视焦点访谈节目在2010年10月报道：俗称“一滴香”的有毒物质被
人食用后会损伤肝脏，还能致癌。“一滴香”的分子结构如图所示，下列说法正确的是 (　　)
A．该有机物属于链状化合物
B．该有机物含有3种官能团
C．该有机物的一种芳香族同分异构体能发生银镜反应
D．该有机物能发生取代、加成、氧化和还原反应
6．下列属于脂肪烃的是 (　　)
7．(2011·山东理综，11)下列与有机物结构、性质相关的叙述错误的是 (　　)
A．乙酸分子中含有羧基，可与NaHCO3溶液反应生成CO2
B．蛋白质和油脂都属于高分子化合物，一定条件下都能水解
C．甲烷和氯气反应生成一氯甲烷与苯和硝酸反应生成硝基苯的反应类型相同
D．苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明苯分子中没有与乙烯分子中类似的碳碳双键
8．某烃的分子式为C10H14，它不能使溴水褪色，但可使酸性KMnO4溶液褪色，分子结构中只含有一个烷基，符合条件的烃有 (　　)
A．2种 B．3种 C．4种 D．5种
9．某烷烃分子的一氯代物有2种，二氯代物有4种的是 (　　)
A．乙烷 B．丙烷
C．2 甲基丙烷(CH3)3CH D．2,2 二甲基丙烷(CH3)4C
10.已知某有机化合物的相对分子质量为128，而且只有碳、氢两种元素组成。下面对该有机化合物中碳原子成键特点的分析正确的是 (　　)
A．一定含有碳碳双键 B．一定含有碳碳三键
C．一定含有碳碳不饱和键 D．可能含有苯环
11．分析下列有机化合物的结构简式，完成填空。
请你对以上有机化合物进行分类，其中，
属于烷烃的是__________；属于烯烃的是__________；
属于芳香烃的是__________；属于卤代烃的是___________________________________；
属于醇的是__________；属于醛的是___________________________________________；
属于羧酸的是__________；属于酯的是_________________________________________；
属于酚的是________________。
12．(2009·海南，17)某含苯环的化合物A，其相对分子质量为104，碳的质量分数为92.3%。
(1)A的分子式为__________。
(2)A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为_________________________________
________________________________________________________________________，
反应类型是____________。
(3)已知： 。请写出A与稀、冷的KMnO4溶液在碱性
条件下反应的化学方程式：________________________________________________。
(4)在一定条件下，A与氢气反应，得到的化合物中碳的质量分数为85.7%，写出此化合物的结构简式：
________________________________________________________________________。
(5)在一定条件下，由A聚合得到的高分子化合物的结构简式为__________________。
13．有机物A可作为合成降血脂药物安
的原料之一。已知：
①如下有机物分子结构不稳定，会发生变化：
②某些醇或酚可以与碳酸酯反应生成聚碳酸酯，如：
相关的合成路线如下图所示。
(1)经质谱测定，有机物A的相对分子质量为58，燃烧2.9 g有机物A，生成标准状况下3.36 L CO2和2.7 g H2O，A的分子具有对称结构。则A的分子式是________________________________________________________________________。
(2)E―→安妥明反应的化学方程式是_________________________________________。
(3)C可能发生的反应类型是　　　　(填选项序号)。
a．取代反应 b．加成反应
c．消去反应 d．还原反应
(4)F的结构简式是_______________________________________________________。
(5)写出同时符合下列条件的E的同分异构体X的结构简式
________________________________________________________(只写1种即可)。
①X能与饱和溴水发生取代反应
②X的苯环上有2个取代基，且苯环上的一溴取代物只有2种
③1 mol X与足量NaHCO3溶液反应生成1 mol CO2，与足量Na反应生成1 mol H2
④X与NaOH水溶液发生取代反应所生成的官能团能被连续氧化为羧基
答案
基础再现·深度思考
考点一
1．(1)链状化合物　(2)烷烃　烯烃　炔烃　脂环烃　苯的同系物　稠环芳香烃
2．(1)氢原子　原子或原子团　原子或原子团
考点二
1．4　单键　双键　三键　碳链　碳环
2．(1)分子式　结构
4．结构　CH2
考点三
1．甲　乙　丙　丁　辛　正　异　新
考点四
1．实验式　分子式　结构式
2．(1)沸点　溶解度　溶解度
(2)①苯　CCl4　乙醚　②互不相溶　溶解性
3．(1)H2O　CO2　(2)质谱
深度思考
1．具有同一官能团的物质不一定是同一类有机物。如：
(1)CH3—OH、 虽都含有—OH，但二者属不同类型的有机物。
(2)含有醛基的有机物，有的属于醛类，有的属于酯类，有的属于糖类等。
2．(1)醇　(2)酚　(3)芳香烃(或苯的同系物)
(4)酯　(5)卤代烃　(6)烯烃　(7)羧酸　(8)醛
3．D　4.C　5.D
6．(1)CH3—CH2—CH2—CH2—CH2—CH3
7．(1)√　(2)×　(3)√　(4)×
8．(1)×　(2)×　(3)×　(4)×　(5)√ (6)×　9.(1)×　(2)×　10.D
11．
规律方法·解题指导
【例1】　A 【例2】　4
【例3】　(1)8　(2)4　(3)2
(2)丁基有4种，则丁醇就有4种。
(3)采用换元法：C3H8的一氯代物与七氯代物的同分异构体数目相同，有2种。
【例4】　(1)90　(2)C3H6O3 (3)—COOH　—OH (4)CH3CHCOOHOH
真题重组·规范集训
1．C　2.B　3.C　4.D 5．A　6．C　7．A　8．D　9.D
10．
课时规范训练
教材习题回扣
1．D
2．CH3CH===CH2
3．(1)3,3,4 三甲基己烷　(2)3 乙基 1 戊烯
4．(1)20　30　1　(2)5.6%
能力提升训练
1．C　2.B　3.C　4.B　5.D　6.A　7.B
8．C　9.B　10.D
11．①③　④　⑤⑧⑨　 　②⑥　⑦ 　⑩ 　
12．(1)C8H8
13．第6讲　生命中的基础有机化学物质
[考纲要求]　1.了解糖类的组成和性质特点，能举例说明糖类在食品加工和生物能源开发上的应用。2.了解氨基酸的组成、结构特点和主要性质，了解氨基酸与人体健康的关系。3.了解蛋白质的组成、结构和性质。4.了解化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。5.关注有机化合物的安全和科学使用，认识有机化合物在生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响。
考点一　油脂
1．油脂的组成
油脂是________和________的统称，都是____________和________形成的酯，属于____类物质，含____________三种元素。
特别提醒　(1)油脂的熔点与R、R′、R″有关，若R、R′、R″为饱和烃基，油脂呈固态；若为不饱和烃基，油脂呈液态。(2)油脂不属于高分子化合物。(3)天然油脂都是混合物。(4)天然油脂大多数都是混合甘油酯。
2．油脂的结构
油脂的主要成分是一分子________与三分子____________脱水形成的酯，称为甘油三酯，结构简式为____________________，高级脂肪酸的烃基R、R′、R″可以相同，也可以不同。如果R、R′、R″相同，称为______________；若R、R′、R″不同，则称为______________。天然油脂大多数都是________甘油酯。
归纳总结
3．油脂的物理性质
密度比水____，____溶于水，____溶于汽油、乙醚等有机溶剂，纯净的油脂____色、____嗅、____味。
4．油脂的化学性质
(1)在酸、碱或酶等催化剂作用下，油脂可发生水解反应。如硬脂酸甘油酯在酸性条件下的水解化学方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)硬脂酸甘油酯发生皂化反应的化学方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)油脂的氢化
油酸甘油酯氢化的化学方程式：____________________________________________
________________________________________________________________________。
1．将下列物质分别注入水中，振荡后静置，能分层且浮于水面上的是 (　　)
①溴苯　②乙酸乙酯　③乙醇　④甘油　⑤油酸甘油酯　⑥硝基苯
A．全部 B．①②⑤⑥
C．②⑤ D．①⑥
2．油脂A的通式为 (烃基R中不含碳碳三键)。0.1 mol A与溶有96 g液溴
的四氯化碳溶液恰好完全反应。0.1 mol A完全燃烧时生成CO2和H2O的物质的量之和为10.6 mol。写出油脂A的结构简式和油脂A氢化的化学方程式。
3．油脂皂化后，要使肥皂和甘油从混合物里充分分离，可采用 (　　)
①分液　②蒸馏　③过滤　④盐析　⑤渗析
A．①② B．③④ C．④③② D．③②⑤
考点二　糖类
1．糖类的组成和分类
(1)糖类是由碳、氢、氧三种元素组成的一类有机化合物，大多数糖类的分子组成可用通式______________来表示(n、m可以相同，也可以不同)。
(2)从结构上看，糖类可定义为__________________。
(3)根据能否水解以及水解后的产物，糖类可分为单糖、低聚糖和多糖(或将糖类分为单糖、二糖和多糖等三类)。
①单糖：不能水解的糖，如：葡萄糖、果糖、核糖及脱氧核糖等。
②低聚糖：1 mol糖能水解生成2～10 mol单糖，其中二糖最为重要，如：麦芽糖、乳糖和蔗糖等。
③多糖：1 mol糖能水解生成很多摩尔的单糖，如：淀粉、纤维素等。
2．葡萄糖与果糖
类别 葡萄糖 果糖
分子式 C6H12O6 C6H12O6
结构简式 CH2OH(CHOH)4CHO
结构特点 多羟基醛 多羟基酮
两者联系 同分异构体
化学性质 多元醇性质 酯化反应 酯化反应
氧化反应 a.与银氨溶液反应b.与新制Cu(OH)2悬浊液反应c.燃烧 a.与银氨溶液反应b.与新制Cu(OH)2悬浊液反应c.燃烧
加成产物 己六醇 己六醇
发酵成醇 C6H12O62C2H5OH＋2CO2
制法 工业上用淀粉水解制得
特别提醒　葡萄糖、果糖的最简式均为CH2O。此外最简式为CH2O的常见有机物还有甲醛(HCHO)、乙酸(CH3COOH)、甲酸甲酯(HCOOCH3)等。
3．蔗糖和麦芽糖
类别 蔗糖 麦芽糖
　分子组成和结构 分子式为C12H22O11，是由一分子葡萄糖与一分子果糖脱水形成的，分子结构中____________，是________________糖 分子式为C12H22O11，与蔗糖互为同分异构体，是由两分子葡萄糖脱水形成的，分子中含有________和________，是________________
化学性质 水解反应：C12H22O＋H2O________________ ①还原性：麦芽糖能发生银镜反应，能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应②水解反应：C12H22O＋H2O__________
4.淀粉和纤维素
类别 分子组成 化学性质
淀粉 (C6H10O5)n
纤维素 (C6H10O5)n (1)不与银氨溶液发生银镜反应，是一种非还原性糖；(2)在稀酸或酶的催化下发生水解，最终产物是葡萄糖，但水解时比淀粉要困难(需要加热且用浓硫酸催化)：
4．已知葡萄糖和果糖的分子式为C6H12O6，蔗糖和麦芽糖的分子式为C12H22O11，淀粉和纤维素的分子通式为(C6H10O5)n，都符合通式Cn(H2O)m。
(1)糖类的通式都是Cn(H2O)m吗？
(2)符合通式Cn(H2O)m的有机物都属于糖类吗？
5．有关葡萄糖的叙述，错误的是 (　　)
A．无色晶体，易溶于水，有甜味
B．是一种多羟基醛，有还原性
C．能发生水解反应，生成酒精
D．能使酸性KMnO4溶液褪色
6．下列关于二糖的说法中不正确的是 (　　)
A．蔗糖与麦芽糖互为同分异构体
B．蔗糖与麦芽糖的分子式都是C12H22O11
C．蔗糖和麦芽糖的水解产物完全相同
D．麦芽糖能发生银镜反应，蔗糖不能发生银镜反应
7．某同学设计了如下3种方案，用以检测淀粉的水解程度。
甲方案：
结论：淀粉部分水解
上述3种方案的实验设计与结论是否正确？简要说明理由。
　淀粉水解程度的检验
实验现象及结论：
现象A 现象B 结论
① 未出现银镜 溶液显蓝色 淀粉未水解
② 出现银镜 溶液显蓝色 淀粉部分水解
③ 出现银镜 溶液不显蓝色 淀粉完全水解
考点三　氨基酸和蛋白质
1．氨基酸的结构与性质
(1)组成
组成蛋白质的氨基酸几乎都是____________，其结构简式可以表示为____________________。
(2)化学性质
①两性(以 为例)
与盐酸反应的化学方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
与NaOH溶液反应的化学方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②成肽反应
氨基酸在____或____存在的条件下加热，通过一分子的________与另一分子的________间脱去一分子水，缩合形成含肽键的化合物叫做成肽反应。
2．蛋白质的结构与性质
(1)蛋白质的组成与结构
①蛋白质含有________________等元素。
②蛋白质是由氨基酸通过____________产生，蛋白质属于功能高分子化合物。
(2)蛋白质的性质
①水解：在酸、碱或酶的作用下最终水解生成_________________________________。
②两性：具有氨基酸的性质。
③盐析
向蛋白质溶液中加入某些浓的无机盐[如(NH4)2SO4、Na2SO4等]溶液后，可以使蛋白质的溶解度降低而从溶液中析出，此过程为________过程，可用于分离和提纯蛋白质。
④变性
加热、紫外线、超声波、强酸、强碱、重金属盐、一些有机物(甲醛、酒精、丙酮等)等会使蛋白质变性，此过程为______过程。
⑤颜色反应
含有________的蛋白质遇浓HNO3变黄色，该性质可用于蛋白质的检验。
⑥蛋白质灼烧有烧焦羽毛的气味。
3．酶
(1)酶是一种蛋白质，易变性。
(2)酶是一种生物催化剂，催化作用具有以下特点：
①条件温和，不需加热；
②具有高度的专一性；
③具有高效的________作用。
8. 分子式为C3H7O2N的有机物经实验分析，发现有如图所示的原子连
接顺序，则此有机物一定是 (　　)
A．硝基化合物 B．硝酸酯
C．α 氨基酸 D．蛋白质
9．关于氨基酸的下列叙述中，不正确的是 (　　)
A．天然氨基酸都是晶体，一般都能溶于水
B．氨基酸都不能发生水解反应
C．氨基酸是两性化合物，能与酸、碱反应生成盐
D．天然蛋白质水解最终可以得到α 氨基酸、β 氨基酸等多种氨基酸
10．有一多肽的结构如下：
该化合物属于几肽？有几个氨基和几个羧基？构成该化合物的氨基酸有几种？
11．某α 氨基酸分子中有9个氢原子，相对分子质量为147。取该氨基酸0.294 g溶于水后，加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液40 mL恰好中和。该氨基酸分子里含有____个羧基，其结构简式可能是__________________________(任写一种)。
能水解的物质小结
类别 条件 水解通式
无机盐 溶于水
卤代烃 NaOH的水溶液，加热 R—X＋NaOHR—OH＋NaX
酯 在酸溶液或碱溶液中，加热
二糖 无机酸或酶
多糖 酸或酶
油脂 酸、碱或酶
蛋白质或多肽 酸、碱或酶
【例1】如右图所示：淀粉水解可产生某有机化合物A，A在
不同氧化剂的作用下，可以生成B(C6H12O7)或C(C6H10O8)，B和C都不能发生银镜反应。A、B、C都可以被强还原剂还原为D(C6H14O6)。B脱水可得到五元环的酯类化合物E或六元环的酯类化合物F。已知，相关物质被氧化的难易次序是RCHO最易，R—CH2OH次之，CHOHRR最难。
请在下列空格中填写A、B、C、D、E、F的结构简式。
A：________________________________________________________________________，
B：________________________________________________________________________，
C：________________________________________________________________________，
D：________________________________________________________________________，
E：________________________________________________________________________，
F：________________________________________________________________________。
氨基酸的成肽规律
1．1种氨基酸脱水形成1种二肽
2．2种不同氨基酸脱水可形成4种二肽(可以是相同分子之间，也可以是不同分子之间)，如甘氨酸与丙氨酸混合后可形成以下4种二肽：
3．分子间或分子内脱水成环
4．氨基酸分子缩聚成高分子化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【例2】当含有下列结构片断的蛋白质在胃液中水解时，不可能产生的氨基酸是 (　　)
高考题组一　糖类、油脂、蛋白质的组成、结构与性质
1．判断下列说法是否正确，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)淀粉、油脂、蛋白质都能水解，但水解产物不同 (　　)
(2010·山东理综，12B)
(2)油脂和蛋白质都是能发生水解反应的高分子化合物 (　　)
(2010·北京理综，8D)
(3)乙酸乙酯、油脂与NaOH溶液反应，均有醇生成 (　　)
(2010·福建理综，6D)
(4)1 mol葡萄糖可水解生成2 mol乳糖(C3H6O3) (　　)
(2010·北京理综，8C)
(5)葡萄糖和蔗糖都含有C、H、O三种元素，但不是同系物 (　　)
(2009·广东，4D)
2．有关天然产物水解的叙述不正确的是 (　　)
A．油脂水解可得到丙三醇
B．可用碘检验淀粉水解是否完全
C．蛋白质水解的最终产物均为氨基酸
D．纤维素水解与淀粉水解得到的最终产物不同
高考题组二　常见合成材料的性质及其用途
3．(2009·天津理综，1)化学与生活密切相关，下列有关说法正确的是 (　　)
A．维生素C具有还原性，在人体内起抗氧化作用
B．糖类、蛋白质、油脂属于天然高分子化合物
C．煤经气化和液化两个物理变化过程，可变为清洁能源
D．制作航天服的聚酯纤维和用于光缆通信的光导纤维都是新型无机非金属材料
4．(2009·山东理综，9)下列叙述错误的是 (　　)
A．合金材料中可能含有非金属元素
B．人造纤维、合成纤维和光导纤维都是有机高分子化合物
C．加热能杀死流感病毒是因为病毒的蛋白质受热变性
D．在汽车排气管上加装“催化转化器”是为了减少有害气体的排放
课时规范训练
教材习题回扣
1．(选修5P96－8)对于淀粉与纤维素关系的叙述，错误的是 (　　)
A．都是非还原糖
B．都符合分子式(C6H10O5)n
C．互为同分异构体
D．都是天然高分子化合物
2．(选修5P96－9)油脂的硬化属于 (　　)
A．酯化反应 B．加成反应
C．水解反应 D．聚合反应
3．(选修5P94－3)蛋白质受某些理化因素的影响，其空间结构发生变化，引起蛋白质理化性质和生物活性的变化，称为蛋白质的 (　　)
A．水解 B．变性 C．盐析 D．沉淀
4．(选修5P94－4)下列哪种作用不属于蛋白质变性 (　　)
A．制作豆腐 B．制作血豆腐
C．淀粉水解 D．酒精消毒杀菌
5．(选修5P96－12)下列糖中，既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是 (　　)
A．葡萄糖 B．果糖 C．麦芽糖 D．淀粉
能力提升训练
1．可以判断油脂的皂化反应基本完成的现象是 (　　)
A．反应液使红色石蕊试纸变蓝色
B．反应液使蓝色石蕊试纸变红色
C．反应后静置，反应液分为两层
D．反应后静置，反应液不分层
2．核糖的结构简式为CH2OH(CHOH)3CHO，它是单糖的主要原因是 (　　)
A．在糖类物质中含碳原子数最少
B．不能水解成更简单的糖
C．分子中含有多个羟基
D．在糖类分子中结构最简单
3．下列说法正确的是 (　　)
A．1 mol葡萄糖能水解生成2 mol CH3CH2OH和2 mol CO2
B．在鸡蛋清溶液中分别加入饱和Na2SO4、CuSO4溶液，都会因盐析而产生沉淀
C．油脂不是高分子化合物，1 mol油脂完全水解生成1 mol甘油和3 mol高级脂肪酸
D．欲检验蔗糖水解产物是否具有还原性，可向水解后的溶液中直接加入新制的Cu(OH)2悬浊液并加热
4．现有两种戊碳糖，其结构简式分别为HOCH2CHOHCHOHCHOHCHO和
HOCH2CHOHCHOHCH2CHO，它们能发生的化学反应是 (　　)
①与氢气在催化剂作用下发生加成反应　②与氯化铁溶液发生显色反应　③与氧化铜在加热条件下发生氧化反应　④与碳酸氢钠溶液反应产生气泡　⑤与钠反应　⑥在浓硫酸、加热条件下发生消去反应
A．①②④⑤ B．②④⑤⑥
C．②④ D．①③⑤⑥
5．下列关于生物体内氨基酸的叙述错误的是 (　　)
A．构成蛋白质的α 氨基酸分子的结构通式是
B．人体内氨基酸的分解代谢终产物是水、二氧化碳和尿素
C．人体内所有氨基酸均可以相互转化
D．两个氨基酸通过脱水缩合形成二肽
6．由甘氨酸(H2N—CH2—COOH)和α 羟基乙酸(HO—CH2—COOH)所组成的混合物发生分子间脱水反应，其中生成物属于两分子物质脱水的直链状产物有 (　　)
A．1种 B．2种 C．3种 D．4种
7．下列有关同分异构体的说法不正确的是 (　　)
A．甘氨酸和硝基乙烷是同分异构体
B．分子式为C7H8O且属于酚类的同分异构体有3种
C．分子式为C5H10O且属于醛的同分异构体有4种
D．淀粉和纤维素分子式都是(C6H10O5)n，但结构不同，所以二者互为同分异构体
8．现一多肽化学式为C55H70O19N10，将其彻底水解后只得到下列四种氨基酸：
该多肽中所含肽键的数目以及水解后得到的谷氨酸的数目分别是 (　　)
A．10,4 B．10,3 C．9,4 D．9,3
9．书法离不开文房四宝(笔、墨、纸、砚)，做笔用的狼毫、研墨用的墨条、宣纸(即白纸)和做砚台用的砚石的主要成分依次是 (　　)
A．多糖、石墨、蛋白质、无机盐
B．塑料、石墨、多糖、无机盐
C．蛋白质、炭黑、多糖、无机盐
D．蛋白质、煤炭、多糖、有机玻璃
10．已知扎那米韦是流感病毒神经氨酸酶抑制剂，其对流感病毒的抑制是以慢结合的方式进行的，具有高度特异性，其分子结构如下所示。
下列说法正确的是 (　　)
A．该物质的分子式为C12H19N4O7
B．1 mol该物质与NaOH溶液反应，可以消耗4 mol NaOH
C．在一定条件下，该物质可以发生消去、加成、取代等反应
D．该物质能使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色，能与FeCl3溶液发生显色反应
11. 某同学用熟猪油、乙醇、NaOH、NaCl饱和溶液、蒸馏水为试剂，设计了
如图所示的装置来制取肥皂。具体步骤如下：
①先称取5～7 g熟猪油放入圆底烧瓶中，再加入10 mL无水乙醇，先用微火加热，使油脂溶解(加热以增大油脂在酒精中的溶解度)，再取6 mL蒸馏水，3 g氢氧化钠，在大试管中制成溶液一并加入圆底烧瓶中。配上带有长玻璃管的橡皮塞，塞紧瓶口。然后小心加热，并不断摇动，让其充分混合均匀，煮沸15分钟后，皂化基本结束。
②经检验后，把皂化完全的皂化液倒在盛有50 mL饱和食盐水的烧杯中，并不断搅拌，肥皂即能浮在液面上。收集起来，放在干净布上压干成块即为肥皂。
试回答下列问题：
(1)长玻璃导管的作用是_____________________________________________________。
(2)在提供的试剂中，加入乙醇的作用是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　；加入NaOH的作用是__________________________________________________________。
(3)本实验原理的化学方程式是_______________________________________________。
(4)实验过程中，如何用简单方法判断皂化反应是否进行完全_____________________。
(5)皂化完成后，加入NaCl饱和溶液的作用是　　　　，观察到的现象是________________________________________________________________________。
12.已知有机物A分子中含有3个碳原子，有关它的某些信息注明在下面的示意图中。
试回答下列问题：
(1)A、F、G的结构简式分别为________________________________________________________________________、
______________________、______________________________________________。
(2)生成H的化学方程式为__________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)D生成E的化学方程式为__________________________________________________。
13．含有氨基(—NH2)的化合物通常能够与盐酸反应，生成盐酸盐。如：R—NH2＋HCl―→R—NH2·HCl(R代表烷基、苯基等)。现有两种化合物A和B，它们互为同分异构体。已知：①它们都是对位二取代苯；②它们的相对分子质量都是137；③A既能被NaOH溶液中和，又可以跟盐酸成盐，但不能与FeCl3溶液发生显色反应；B既不能被NaOH溶液中和，也不能跟盐酸成盐；④它们的组成元素只可能是C、H、O、N、Cl中的几种。请按要求填空：
(1)A和B的分子式是__________。
(2)A的结构简式是________________________________________________________；
B的结构简式是__________________________________________________________。
14．现代化学工业遵循可持续发展原则，利用淀粉、纤维素等可再生资源合成多种化工产品。
(1)以淀粉为原料可制取香料乙酸乙酯，生产流程为
①部分链状葡萄糖分子在水溶液中通过分子内加成反应，以六元环或五元环的形式存在，其中六元环的结构为，则葡萄糖在水溶液存在的五元环结构为________________________________________________________________________。
②若用1 000 kg含(C6H10O5)n 90%的淀粉(杂质不参与反应)为原料制取乙酸乙酯。生产中，淀粉的水解率为90%，乙醇的产率为85%，酯化反应中乙醇、乙酸的转化率均为90%。计算生产中得到的乙酸乙酯的质量(kg)。
(2)纤维素的结构可表示为[(C6H7O2)(OH)3]n。10.00 g脱脂棉花(纤维素含量为100%)与乙酸、乙酸酐[(CH3CO)2O]的混合物在一定条件下发生酯化反应，可制得15.19 g醋酸纤维(纤维素乙酸酯)。请推断该醋酸纤维的结构简式。
答案
基础再现·深度思考
考点一
考点二
1．(1)Cn(H2O)m　(2)多羟基醛或多羟基酮和它们的脱水缩合物
3．(从左至右，从上至下)无醛基　非还原性　羟基　醛基　还原性糖　C6H＋C6H 　2C6H
考点三
2．(1)①C、H、O、N、S　②缩聚反应　(2)①氨基酸　③可逆　④不可逆　⑤苯基
3．(2)③催化
深度思考
1．C
3．C
4．(1)不一定。糖类是由C、H、O三种元素组成的，大多数可用通式Cn(H2O)m表示，n与m可以相同，也可以是不同的正整数。但并非所有的糖都符合通式Cn(H2O)m，如鼠李糖(C6H12O5)。
(2)不一定。例如甲醛(CH2O)、乙酸(C2H4O2)的分子式可分别改写为C(H2O)、C2(H2O)2，但它们不是糖，而分别属于醛和羧酸。
5．C　6.C
7．甲方案实验设计和结论均不正确。加入NaOH溶液后，再检验淀粉是否水解是不正确的，因为I2与NaOH反应，影响实验结果的判断，同时如果淀粉部分水解，未水解的淀粉与碘反应也产生蓝色，所以溶液变蓝并不能说明淀粉尚未水解。
乙方案实验设计不正确。因为在酸性条件下即使水解液中有葡萄糖，也不能与银氨溶液发生银镜反应。
丙方案实验设计和结论均正确。有银镜产生，说明淀粉水解生成葡萄糖。水解液中直接加入碘水，溶液变蓝，说明有淀粉存在，因此得出结论为淀粉部分水解。
8．C　9.D
10．该化合物属于四肽，有1个氨基，2个羧基，构成该化合物的氨基酸有3种
11．
规律方法·解题指导
【例1】　A：HOCH2(CHOH)4CHO
B：HOCH2(CHOH)4COOH
C：HOOC(CHOH)4COOH
D：HOCH2(CHOH)4CH2OH
【例2】　D　
真题重组·规范集训
1．(1)√　(2)×　(3)√　(4)×　(5)√
2．D　3．A　4．B　
课时规范训练
教材习题回扣
1．C　2.B　3.B　4.C　5.C
能力提升训练
1．D　2.B　3.C　4.D　5.C　6.D　7.D
8．C　9.C　10.C
11．(1)冷凝回流
(2)乙醇既能溶解碱，又能溶解油脂，使皂化反应在均匀的液体中进行，并且能加快反应速率　NaOH使油脂在碱性条件下充分水解，以制取肥皂
(4)取少许皂化液，加入适量蒸馏水，用力振荡，如果没有油滴出现，说明皂化已完全；若仍有油滴，则表示皂化尚未完全
(5)降低高级脂肪酸钠的溶解度使之析出，即盐析　固体浮在液面上
12．(1)H2N—CH2—COOCH3
ClH3N—CH2—COOH
H2N—CH2—COONa
(2)2H2N—CH2—COOH
(3)2HCHO＋O22HCOOH
13．(1)C7H7NO2(或写成C7H7O2N)
14．(1)①
②336.6 kg
(2)[(C6H7O2)(OH)(OOCCH3)2]专题讲座十三　有机综合推断题突破策略
一、应用特征产物逆向推断
【例1】　下图中A、B、C、D、E、F、G均为有机化合物。根据下图回答问题。
(1)D的化学名称是　　　　　。
(2)反应③的化学方程式是________________________________________________
________________________________________________________________________。
(有机物须用结构简式表示)
(3)B的分子式是　　　　　　。A的结构式是　　　　　　　。反应①的反应类型是　　　　　　。
(4)符合下列3个条件的B的同分异构体的数目有______个。
(Ⅰ)为邻位取代苯环结构；(Ⅱ)与B具有相同官能团；(Ⅲ)不与FeCl3溶液发生显色反应。
写出其中任意一种同分异构体的结构简式__________________________________。
(5)G是重要的工业原料，用化学方程式表示G的一种重要的工业用途________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【例2】　(2010·山东理综，33)利用从冬青中提取出的有机物A合成抗结肠炎药物Y及其他化学品的合成路线如下：
提示：
根据上述信息回答：
(1)D不与NaHCO3溶液反应，D中官能团的名称是________，B→C的反应类型是 ________。
(2)写出A生成B和E的化学反应方程式：____________________________________
________________________________________________________________________。
(3)A的同分异构体I和J是重要的医药中间体，在浓硫酸的作用下，I和J分别生成和
OO，鉴别I和J的试剂为________。
(4)A的另一种同分异构体K用于合成高分子材料，K可由HOOCCH2Cl制得，写出K在浓硫酸作用下生成的聚合物的结构简式：_________________________________。
二、确定官能团的方法
1．根据试剂或特征现象推知官能团的种类
(1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“ ”或“ ”结构。
(2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有“ ”、
“ ”或“—CHO”等结构或为苯的同系物。
(3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。
(4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。
(5)遇I2变蓝则该物质为淀粉。
(6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。
(7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。
(8)加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。
2．根据数据确定官能团的数目
(5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。即—OH转变为—OOCCH3。
(6)由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。
(7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。
3．根据性质确定官能团的位置
(1)若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构“—CH2OH”；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构“—CHOH—”。
(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。
(3)由一卤代物的种类可确定碳架结构。
(4)由加氢后的碳架结构，可确定“ ”或“—C≡C—”的位置。
(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定“—OH”与“—COOH”的相对位置。
【例3】　有机物X(分子式为C4H6O5)广泛存在于许多水果中，尤以苹果、葡萄、西瓜、山楂内为多。经测定该有机物具有下表中所列性质，请根据题目要求填空：
(1)
X的性质 推测X中关于官能团的结论
①X与足量Na反应产生H2
②X与醇或羧酸在浓硫酸作用下并加热均生成有香味的产物
③在一定条件下X的分子内脱水产物(非环状化合物)可与溴水发生加成反应
④33.5 g X与100 mL 5 mol·L－1 NaOH溶液恰好中和
X的可能结构简式Ⅰ__________，Ⅱ____________，Ⅲ_________________
(2)写出X发生①反应的化学方程式(任写一个)_____________________________
________________________________________________________________________。
(3)在一定条件下X可发生化学反应的类型有(填序号)__________________________。
A．水解反应　B．取代反应　C．加成反应
D．消去反应　E．加聚反应　F．中和反应
(4)下列物质与X互为同系物的是__________。与X互为同分异构体的是________(填序号)。
(5)写出X与O2在铜作催化剂加热的条件下发生反应所得到的可能产物的结构简式______________________________________________________________________。
【例4】　碳、氢、氧三种元素组成的有机物A，相对分子质量为102，含氢的质量分数为9.8%，分子中氢原子个数为氧的5倍。
(1)A的分子式是____________。
(2)A有2个不同的、位于碳链两端的含氧官能团，其名称是________、________。
(3)一定条件下，A与氢气反应生成B，B分子的结构可视为1个碳原子上连接2个甲基和另外2个结构相同的基团。
①A的结构简式是______________________________________________________。
②A不能发生的反应是________(填写序号字母)。
a．取代反应 b．消去反应
c．酯化反应 d．还原反应
(4)写出两种与A具有相同官能团、并带有支链的同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________、
____________________。
(5)A还有另一种酯类同分异构体，该异构体在酸性条件下水解，生成两种相对分子质量相同的化合物，其中一种的分子中有2个甲基，此反应的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)已知环氧氯丙烷可与乙二醇发生如下聚合反应：
B也能与环氧氯丙烷发生类似反应，生成高聚物，该高聚物的结构简式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
三、根据反应条件推断反应类型
1．在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。
2．在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。
3．在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。
4．能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。
5．能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。
6．在O2、Cu(或Ag)、加热或CuO、加热条件下，发生醇的氧化反应。
7．与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇―→醛―→羧酸的过程)
8．在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。
9．在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。
【例5】　(2011·新课标全国卷，38)香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：
以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)：
已知以下信息：
①A中有五种不同化学环境的氢；
②B可与FeCl3溶液发生显色反应；
③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。
请回答下列问题：
(1)香豆素的分子式为__________。
(2)由甲苯生成A的反应类型为__________，A的化学名称为__________。
(3)由B生成C的化学反应方程式为________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)B的同分异构体中含有苯环的还有__________种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有________种。
(5)D的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中：
①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是__________________________________
________________________________________________________________________
(写结构简式)；
②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是_______________________________
____________________________________________________________(写结构简式)。
答案
HOOC—CH(CH2OH)—COOH
(2)2HOOC—CHOHCH2—COOH＋6Na―→2NaOOC—CHONaCH2—COONa＋3H2↑
(3)BDF　(4)a　bc
HOOC—CH(CHO)—COOH
【例4】　(1)C5H10O2　 (2)羟基　醛基
【例5】　(1)C9H6O2
(2)取代反应　2 氯甲苯(或邻氯甲苯)
(4)4　2第5讲　醛　羧酸　酯
[考纲要求]　1.了解醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点。2.了解醛、羧酸、酯的主要化学性质。3.了解醛、羧酸、醇和酯等烃的衍生物之间的相互转化关系。4.结合生产和生活实际，了解常见的醛、羧酸、酯的重要应用，了解某些有机化合物对环境和健康可能产生的影响，关注有机物的安全使用问题。
考点一　醛
1．定义
________与________相连而构成的化合物。可表示为RCHO，甲醛是最简单的醛。饱和一元醛的通式为CnH2nO。
2．甲醛、乙醛
颜色 气味 状态 密度 水溶性
甲醛
乙醛 比水小
3. 植物中的醛
(1)桂皮中的肉桂醛CHCHCHO。
(2)杏仁中的苯甲醛(CHO)等。
4．化学性质
　
特别提醒　(1)醛基只能写成—CHO或 ，不能写成—COH。
(2)醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。
(3)银镜反应必须使用水浴加热，银氨溶液必须现用现配，不能久置，乙醛用量不能过多。
(4)银氨溶液配制时氨水不要加入过多，否则会生成易爆炸的物质。
(5)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。
1．分析甲醛和乙醛的结构式，推测在核磁共振氢谱中，分别有多少吸收峰？
2．下列物质不属于醛类的物质是 (　　)
3. 判断下列说法是否正确：
(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上。 (　　)
(2)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。 (　　)
(3)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇。 (　　)
(4)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等。 (　　)
4. 已知 。
有机物A和B分子中都有2个碳原子，室温时A为气体，B为液体，A在催化剂作用下与水反应生成一种含氧化合物C，加氢还原C则生成B，则三种物质是 (　　)
5．实验室做乙醛和银氨溶液反应生成银镜的实验时：
(1)为产生光亮的银镜，试管应先用__________溶液煮沸，倒掉煮沸液后再用清水将试管洗干净。
(2)配制银氨溶液时向盛有__________溶液的试管中逐滴滴加________溶液，边滴加边振荡直到______________为止。
(3)加热时应用__________加热，产生银镜的化学方程式是
________________________________________________________________________。
考点二　羧酸
1．概念
由________(或H原子)与________相连构成的有机化合物。通式：R—COOH，饱和一元羧酸通式为CnH2nO2(n≥1)。
2．分类
(1) 按烃基,不同分
(2) 按羧基,数目分
3．性质
(1)低级饱和一元羧酸一般____溶于水且溶解度随碳原子数的增加而________。
(2)羧酸分子结构中都有羧基官能团，因此都有酸性，都能发生酯化反应。
4．羧酸的代表物——乙酸
(1)俗名是醋酸，分子式为__________，结构简式为CH3COOH，官能团：________________。
(2)物理性质
气味：________________，状态：________，溶解性：__________________。
(3)化学性质
①酸的通性
乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液里的电离方程式为_________________
________________________________________________________________________。
②酯化反应
CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为
________________________________________________________________________。
特别提醒　(1)酯化反应为可逆反应，产率不高，要想得到较多的酯需及时把酯分离出来。
(2)酯化反应为取代反应。
(3)浓硫酸在酯化反应中的作用为催化剂和吸水剂。
(4)酯化反应遵循酸脱—OH，醇脱—H的规律，可用18O作示踪原子证明：CH3COOH＋
C2HOH CH3CO18OC2H5＋H2O。
5．其他常见羧酸的结构和性质
(1)甲酸(俗名蚁酸)
甲酸既具有酸的一般性质，又具有醛的性质。
与CaCO3反应的化学方程式为______________________________________________
________________________________________________________________________，
甲酸被氧化成H2CO3。在碱性条件下，甲酸可发生银镜反应，可跟新制Cu(OH)2悬浊液作用析出Cu2O砖红色沉淀，可使酸性KMnO4溶液和溴水褪色(氧化反应)。
(2)常见高级脂肪酸
(3)苯甲酸(又名安息香酸)
或C6H5COOH
(4)乙二酸(又名草酸)：HOOC—COOH，由于直接相连的两个羧基的相互影响，使其酸性强于甲酸和其他二元酸，且具有较强还原性，可使酸性KMnO4溶液褪色；常用作漂白剂、除锈剂，除墨水痕迹等。
6．由下列5种基团中的2个不同基团两两组合，形成的有机物能与NaOH反应的有
(　　)
①—OH　②—CH3　③—COOH　④　 ⑤—CHO
A．2种 B．3种 C．4种 D．5种
7．(1)在反应：CO＋H2O CO2＋H2达到平衡后，加入少量HO重新达到平衡后，含18O的物质有 (　　)
A．1种 B．2种 C．3种 D．4种
(2)在反应：CH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOCH2CH3＋H2O达到平衡后，
加入少量HO重新达到平衡后，含18O的物质有 (　　)
A．1种 B．2种 C．3种 D．4种
8．一定质量的某有机物和足量钠反应，可得Va L气体，等质量的该有机物如果与足量小苏打反应，同温同压得到Vb L气体，若Va＝Vb≠0，则该有机物可能是 (　　)
A．HOCH2COOH B．HO—CH2CH2—CHO
C．HOOC—COOH D．CH3COOH
考点三　酯
1．定义
羧酸分子羧基中的________被—OR′取代后的产物叫做酯。简写为________。饱和一元羧酸与饱和一元醇生成酯的通式为______________________。
2．酯的物理性质
3．酯的化学性质
特别提醒　酯的水解反应为取代反应。在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。
4．酯在生产、生活中的作用
(1)日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。
(2)酯还是重要的化工原料。
5．乙酸乙酯的制备
(1)反应原料：乙醇、乙酸、浓H2SO4、饱和Na2CO3溶液。
(2)反应原理：CH3COOH＋C2H5OH CH3COOC2H5＋H2O
(3)反应装置：试管、酒精灯、铁架台(带试管夹)、导管。
(4)实验步骤：在一支试管里先加入3 mL乙醇，然后一边摇动，一边慢慢地加入2 mL浓H2SO4和2 mL冰醋酸，按上图所示连接好装置。用酒精灯小心均匀地加热试管3～5 min，产生的蒸气经导管通入到饱和Na2CO3溶液的液面上，此时可以观察到有透明的油状液体浮在液面上。取下盛有饱和Na2CO3溶液的试管，并停止加热，振荡盛有饱和Na2CO3溶液的试管后静置，待溶液分层后，可观察到上层的透明油状液体——乙酸乙酯，并可闻到果香气味。
(5)注意事项
(1)实验中浓硫酸作催化剂和吸水剂。
(2)盛反应混合液的试管要往上倾斜约45°，主要目的是增大反应混合液的受热面积。
(3)导管应较长，除导气外还兼起冷凝回流作用。导管末端只能接近饱和Na2CO3溶液的液面而不能伸入液面以下，目的是防止液体受热不均匀发生倒吸。
(4)实验中小心均匀加热使液体保持微沸，这样有利于产物的生成和蒸出，以提高乙酸乙酯的产率。
(5)饱和Na2CO3溶液的作用是吸收乙酸，溶解乙醇，冷凝乙酸乙酯蒸气且减小乙酸乙酯在水中的溶解度，以利于分层析出。
(6)不能用NaOH溶液代替饱和Na2CO3溶液，因为乙酸乙酯在NaOH溶液存在时易水解，几乎得不到乙酸乙酯。
9．某中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下加热得到M和N两种物质，N经氧化最终可得到M，则该中性有机物的结构可能有 (　　)
A．1种 B．2种 C．3种 D．4种
10．下列是有机化合物A的转化过程：
(1)若D在一定条件下可以氧化为B，则A的结构简式为____________________。A水解的化学方程式：__________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)若有X、Y两物质与A是同类物质的同分异构体，也能发生上述转化。
①若B能发生银镜反应，C不能发生消去反应，则X的结构简式：________________________________________________________________________。
②若B、D均不能发生银镜反应，则Y的可能的结构简式有
________________________________________________________________________。
(3)若Z与A为不同类别同分异构体，并且具有下列性质：
①Z不能与NaHCO3溶液反应；
②Z不能使溴水褪色；
③1 mol Z与足量金属钠反应可以生成1 mol H2；
④Z分子的一氯取代产物只有两种(不考虑立体异构现象)。则Z的结构简式为________________________________________________________________________。
11．已知甲酸(HCOOH)是羧酸中组成最简单的酸，它具有羧酸的性
质，在实验室里常用甲酸在浓硫酸的作用下制取少量一氧化碳，现用甲酸与甲醇反应制取甲酸甲酯来验证甲酸具有能发生酯化反应的性质，装置如图所示。
回答下列问题：
(1)生成甲酸甲酯反应的化学方程式为_______________________________________。
烧瓶中最可能发生的副反应的产物为CO和H2O，反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(2)实验过程中选用的试剂及用品有浓硫酸、甲醇、甲酸，还有________________、________两种物质。
(3)导管a不能伸入液面以下的理由是_________________________________________。
长导管b的作用是________________。在实验过程中导管b______(填“能”或“不能”)直接与大气相通，理由为__________________________________________________
______________________________。
(4)大试管中溶液的作用有溶解甲醇、吸收甲酸，还有___________________________
______________________________。
(5)若大试管中溶液是NaOH溶液，则收集到的产物比预期的少，其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
破解有机反应基本类型
1．应用反应类型与物质类别判断
反应类型 概念 实例
取代反应 有机物中的某些原子(或原子团)被其他原子或原子团所替代的反应 烷烃的卤代②苯及其同系物的卤代、硝化、磺化③醇分子间脱水④苯酚与浓溴水反应
____反应(取代反应) 羧酸与醇作用生成酯和水的反应 ①酸(含无机含氧酸)与醇②葡萄糖与乙酸
水解反应(取代反应) 有机物在有水参加时，分解成两种或多种物质的反应 酯的水解②卤代烃的水解③二糖、多糖的水解④蛋白质的水解
加成反应 有机物中不饱和碳原子跟其他原子(或原子团)直接结合生成新物质的反应 ①烯烃、炔烃与H2、X2、H2O、HX的加成　②苯及苯的同系物与H2的加成③醛或酮与H2的加成　④油脂的氢化
消去反应 有机物分子中脱去一个小分子(如H2O、HX)生成不饱和化合物的反应 ①醇分子内脱水生成烯烃②卤代烃的消去反应
加聚反应 不饱和烃及其衍生物的单体通过加成反应生成高分子化合物 乙烯、氯乙烯、苯乙烯等的加聚
____反应 单体化合物间相互反应生成高分子化合物，同时还生成小分子物质(H2O、HX等)的反应 ①多元醇与多元羧酸反应生成聚酯②氨基酸反应生成多肽
氧化反应 有机物分子中加氧或去氢的反应 与O2反应②使酸性KMnO4溶液褪色的反应③R—CHO发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液的反应
____反应 有机物分子中加氢或去氧的反应 ①烯烃、炔烃及其衍生物与氢气加成②醛催化加氢生成醇③油脂的硬化
2.依据官能团判断反应类型
官能团 有机反应类型
碳碳双键或三键 加成反应、氧化反应
醛基 加成反应(还原反应)、氧化反应
羟基、羧基 酯化反应、缩聚反应
卤素原子、羟基 消去反应
羰基(酮) 加成反应(还原反应)
硝基 还原反应
酯基 水解反应
【例1】　迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构简式如图所示。下列叙述正确的是 (　　)
A．迷迭香酸与溴单质只能发生取代反应
B．1 mol迷迭香酸最多能和9 mol氢气发生加成反应
C．迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应
D．1 mol迷迭香酸最多能和含5 mol NaOH发生反应
3．根据反应物和产物的结构判断
根据有机化学反应中反应物、产物的结构特点，确定断键方式，如取代反应：R－X＋A－B―→R－A＋X－B，加成反应一定是断裂双键或三键，两端的碳原子直接与其他原子或原子团结合，形成新的化合物。例如
,
比较反应物与产物的结构简式知，反应①，萘环上的C—H键转化成C—NO2键，发生取代反应；反应②，去氧加氢，发生还原反应；反应③，不饱和键变成饱和键，发生加成反应。
【例2】　多巴胺的结构简式为 ，多巴胺可由香兰素与硝基甲烷反应后的产
物经锌汞齐还原水解制得，合成过程可表示如下：
将指定的反应类型填入表中：
反应序号 ① ② ③ ④ ⑤
反应类型
供选择的反应类型有：加成、氧化、取代、还原、加聚、消去、酯化、水解。乙醛的氧化反应与醛基的检验
银镜反应 乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液反应
实验步骤 在试管中加入10%的NaOH溶液2 mL，再滴入2%的CuSO4溶液4～6滴，得新制的Cu(OH)2悬浊液。振荡后加入0.5 mL乙醛溶液，加热。观察并记录实验现象(如图)
实验现象 滴加氨水，先出现白色沉淀后溶解；滴加乙醛，水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银镜 试管内有砖红色沉淀产生
实验结论 乙醛具有还原性，能被弱氧化剂银氨溶液氧化 在加热的条件下，乙醛被新制的Cu(OH)2悬浊液氧化
实验原理 Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH AgOH＋2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH＋2H2OCH3CHO＋2Ag(NH3)2OH CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O Cu2＋＋2OH－===Cu(OH)2(悬浊液)CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O
注意事项 ①试管内壁必须洁净②必须水浴加热(60～70 ℃)，不能用酒精灯直接加热③水浴加热时不呆振荡、搅拌或摇动试管④银氨溶液必须现用现配，不能久置，以免发生危险⑤乙醛用量不宜太多⑥实验后的银镜可用稀HNO3浸泡，再用水洗而除去 制备Cu(OH)2悬浊液时必须确保碱过量②必须使用新制的Cu(OH)2悬浊液③该反应必须加热煮沸
应用 可用于醛基的检验；工业上用来制镜或保温瓶胆 检验醛基
【例3】　某醛的结构简式为(CH3)2C===CHCH2CH2CHO。
(1)检验分子中醛基的方法是_________________________________________________，
化学方程式为_____________________________________________________________。
(2)检验分子中碳碳双键的方法是_____________________________________________
________________________________________________________________________，
化学方程式为__________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)实验操作中，哪一个官能团应先检验？_______________________________。
醇羟基、酚羟基、羧羟基及水羟基
性质的比较
醇、酚、羧酸、水的结构中均有—OH，可分别称之为“醇羟基”、“酚羟基”、“羧羟基”和水羟基，由于与这些—OH相连的基团不同，—OH受相连基团的影响也就不同，故羟基上的氢原子活动性也就不同，表现在性质上也相差较大，比较如下：
比较项目羟基类型 氢原子活动性 电离 酸碱性 与Na反应 与NaOH反应 与NaHCO3反应
醇羟基 极难电离 中性 反应放出H2 不反应 不反应
水羟基 微弱电离 中性 反应放出H2 不反应 不反应
酚羟基 微弱电离 很弱的酸性 反应放出H2 反应 不反应
羧羟基 部分电离 弱酸性 反应放出H2 反应 反应放出CO2
结论　羟基的活性：羧酸＞酚＞水＞醇。
注意　①低级羧酸的酸性都比碳酸的酸性强。②低级羧酸能使紫色石蕊试液变红；醇、酚、高级脂肪酸不能使紫色石蕊试液变红。③酚类物质含有—OH，可以生成酯类化合物，但一般不与酸反应，而是与酸酐反应，生成酯的同时，还生成另一种羧酸。
【例4】　1 mol 分别与NaHCO3、Na、NaOH反应消耗掉的三者的物质的
量之比为 (　　)
A．1∶1∶1 B．1∶3∶2
C．2∶3∶1 D．1∶2∶3
酯化反应的类型
1．一元羧酸和一元醇的酯化反应
2．一元羧酸与二元醇或二元羧酸与一元醇间的酯化反应
3．无机含氧酸与醇形成无机酸酯
4．高级脂肪酸与甘油形成油脂
5．多元醇与多元羧酸发生酯化反应形成环酯
6．羟基酸的酯化反应
(1)分子间的酯化反应
(2)分子内的酯化反应
【例5】　(2008·天津理综，27)某天然有机化合物A仅含C、H、O元素，与A相关的反应框图如下：
(1)写出下列反应的反应类型：
S→A第①步反应__________；B→D__________；
D→E第①步反应__________；A→P__________。
(2)B所含官能团的名称是__________________________________________________。
(3)写出A、P、E、S的结构简式：
A：____________________________________________________________________；
P：____________________________________________________________________；
E：___________________________________________________________________；
S：___________________________________________________________________。
(4)写出在浓H2SO4存在并加热的条件下，F与足量乙醇反应的化学方程式：________________________________________________________________________。
(5)写出与D具有相同官能团的D的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
高考题组一　醛的性质及应用
1．判断下列说法是否正确，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)用新制的银氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛 (　　)
(2011·大纲全国卷，7D)
(2)用KMnO4酸性溶液鉴别CH3CH===CHCH2OH和CH3CH2CH2CHO (　　)
(2010·天津理综，3D)
(3)甲酸、乙醛、乙酸只用一种试剂无法鉴别 (　　)
(2010·上海，10D改编)
2．(2011·上海综合，12)甲醛是一种常用的化学品。在生活中为防止甲醛危害人类健康，应该禁止 (　　)
①用甲醛保鲜海产品　②用稀甲醛溶液消毒种子　③用福尔马林浸制生物标本　④用含甲醛的漂白剂漂白粉丝
A．②③ B．①④ C．①② D．③④
3．(2011·北京理综，28)常用作风信子等香精的定香剂D以及用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下：
Ⅱ.醛与二元醇(如：乙二醇)可生成环状缩醛：
(1)A的核磁共振氢谱有两种峰。A的名称是__________。
(2)A与 合成B的化学方程式是__________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)C为反式结构，由B还原得到。C的结构简式是___________________________
________________________________________________________________________。
(4)E能使Br2的CCl4溶液褪色。N由A经反应①～③合成。
a．①的反应试剂和条件是______________。
b．②的反应类型是____________。
c．③的化学方程式是____________________________________________________。
(5)PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是______________________。
(6)碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是_________________________________
________________________________________________________________________。
高考题组二　羧酸的酸性与酯化反应
4．判断下列说法是否正确，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)乙酸分子中含有羧基，可与NaHCO3反应生成CO2 (　　)
(2011·山东理综，11A)
(2)CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O属于取代反应 (　　)
(2011·新课标全国卷，9③)
(3)大理石溶于醋酸的离子方程式为
CaCO3＋2CH3COOH===Ca2＋＋2CH3COO－＋CO2↑＋H2O (　　)
(2011·新课标全国卷，12D)
(4)在水溶液里，乙酸分子中的—CH3可以电离出H＋ (　　)
(2011·福建理综，8C)
(5)乙醇、乙酸、乙酸乙酯都能发生取代反应，乙酸乙酯中的少量乙酸可用饱和Na2CO3溶液除去 (　　)
(2010·山东理综，12D)
5．(2010·重庆理综，11)贝诺酯是由阿司匹林、扑热息痛经化学法拼合制备的解热镇痛抗炎药，其合成反应式(反应条件略去)如下：
下列叙述错误的是 (　　)
A．FeCl3溶液可区别阿司匹林和扑热息痛
B．1 mol阿司匹林最多可消耗2 mol NaOH
C．常温下贝诺酯在水中的溶解度小于扑热息痛
D．C6H7NO是扑热息痛发生类似酯水解反应的产物
6．(2010·江苏，9改编)阿魏酸在食品、医药等方面有着广泛用途。一种合成阿魏酸的反应可表示为
下列说法正确的是 (　　)
A．可用酸性KMnO4溶液检测上述反应是否有阿魏酸生成
B．香兰素、阿魏酸均可与Na2CO3、NaOH溶液反应
C．通常条件下，香兰素、阿魏酸都能发生取代、加成、消去反应
D．与香兰素互为同分异构体，分子中有4种不同化学环境的氢，且能发生银镜反应的酚类化合物共有3种
7．(2011·天津理综，8)已知：RCH2COOH
Ⅰ.冠心平F是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下：
(1)A为一元羧酸，8.8 g A与足量NaHCO3溶液反应生成2.24 L CO2(标准状况)，A的分子式为　　　　　　。
(2)写出符合A分子式的所有甲酸酯的结构简式：________________________________________________________________________,
________________________________________________________________________。
(3)B是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出B―→C的反应方程式：________________________________________________________________________。
(4)C＋E―→F的反应类型为　　　　。
(5)写出A和F的结构简式：
A　____________________；F______________________。
(6)D的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为________________________________；
写出a、b所代表的试剂：a：　　　　　；b　　　　　。
Ⅱ.按如下路线，由C可合成高聚物H：CNaOH/C2H5OH),\s\do5(△))
(7)C―→G的反应类型为____________。
(8)写出G―→H的反应方程式：_____________________________________________
________________________________________________________________________。
高考题组三　酯类的水解
8．判断下列说法是否正确，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)在酸性条件下，CH3CO18OC2H5的水解产物是
CH3CO18OH和C2H5OH (　　)
(2011·北京理综，7C)
(2)乙酸乙酯和食用植物油均能水解生成乙醇 (　　)
(2011·广东理综，7D)
(3)乙酸乙酯、油脂与NaOH溶液反应均有醇生成 (　　)
(2010·福建理综，6D)
9．(2009·全国理综Ⅰ，12)有关下图所示化合物的说法不正确的是 (　　)
A．既可以与Br2的CCl4溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br2发生取代反应
B．1 mol该化合物最多可以与3 mol NaOH反应
C．既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO4溶液褪色
D．既可以与FeCl3溶液发生显色反应，又可以与NaHCO3溶液反应放出CO2气体
10．(2009·福建理综，31)有机物A是常用的食用油抗氧化剂，分子式为C10H12O5，可发生如下转化：
已知B的相对分子质量为60，分子中只含一个甲基。C的结构可表示为
(其中：—X、—Y均为官能团)。
请回答下列问题：
(1)根据系统命名法，B的名称为__________。
(2)官能团—X的名称为____________，高聚物E的链节为________。
(3)A的结构简式为______________。
(4)反应⑤的化学方程式为_____________________________________________
___________________________________________________________________。
(5)C有多种同分异构体，写出其中2种符合下列要求的同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。
Ⅰ.含有苯环　Ⅱ.能发生银镜反应
Ⅲ.不能发生水解反应
(6)从分子结构上看，A具有抗氧化作用的主要原因是____(填序号)。
a．含有苯环　　b．含有羰基　　c．含有酚羟基
课时规范训练
教材习题回扣
1．(选修5P59－2)某有机物的结构简式为
，下列对其化学性质的判断中，不正确的是
(　　)
A．能被银氨溶液氧化
B．能使KMnO4酸性溶液褪色
C．1 mol该有机物只能与1 mol Br2发生加成反应
D．1 mol该有机物只能与1 mol H2发生加成反应
2．(选修5P70－5)某有机物的结构简式为
，该有机物不可能发生的化学反应是 (　　)
A．水解 B．酯化 C．加成 D．氧化
3．(选修5P63－1改编)乙酸乙酯在KOH溶液中水解，得到的产物是 (　　)
①乙酸钾 ②甲醇 ③乙醇 ④乙酸
A．①② B．②③ C．①③ D．②④
4．(选修5P63－3)有机物A的分子式为C3H6O2，它与NaOH溶液共热蒸馏，得到含B的蒸馏物。将B与浓硫酸混合加热，控制温度可以得到一种能使溴的四氯化碳溶液褪色，并可作果实催熟剂的无色气体C。B在一定温度和催化剂存在的条件下，能被空气氧化为D，D与新制的Cu(OH)2悬浊液加热煮沸，有红色沉淀和E生成。写出下述变化的反应方程式。
(1)A―→B
(2)B―→C
(3)B―→D
(4)D―→E
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
能力提升训练
1．下列关于醛的说法中正确的是 (　　)
A．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛
B．醛的官能团是—COH
C．甲醛和乙二醛互为同系物
D．饱和一元脂肪醛的分子组成符合CnH2nO
2．胆固醇是人体必需的生物活性物质，分子式为C25H45O，某种胆固醇酯是液晶材料，分子式为C32H49O2，生成这种胆固醇酯的酸是 (　　)
A．C6H13COOH B．C6H5COOH
C．C7H15COOH D．C6H5CH2COOH
3．乙醇、乙酸和草酸( )分别与足量Na反应，若相同条件下产生的H2体积相同，则三者的物质的量之比为 (　　)
A．1∶1∶1 B．2∶2∶1
C．1∶1∶2 D．1∶2∶1
4．室内装潢和家具挥发出来的甲醛是室内空气的主要污染物，甲醛易溶于水，常温下有强烈刺激性气味，当温度超过20 ℃时，挥发速率加快，根据甲醛的这些性质，下列做法错误的是 (　　)
A．入住前房间内保持一定温度并通风
B．装修尽可能选择在温度较高的季节
C．请环境监测部门检测室内甲醛含量低于国家标准后入住
D．紧闭门窗一段时间后入住
5．甲醛在一定条件下能发生如下反应：2HCHO＋NaOH(浓)―→HCOONa＋CH3OH，在此反应中，甲醛发生的变化是 (　　)
A．仅被氧化 B．仅被还原
C．既被氧化，又被还原 D．既未被氧化，也未被还原
6．茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图所示。关于茉莉醛的下列叙述错误的是
(　　)
A．在加热和催化剂的作用下，能被氢气还原
B．能被酸性高锰酸钾溶液氧化
C．在一定条件下能与溴发生取代反应
D．不能与HBr发生加成反应
7．某有机物的结构简式为 ，它在一定条件下可能发生的反应有：①加
成、②水解、③酯化、④氧化、⑤中和、⑥消去，其中可能的是 (　　)
A．②③④ B．①③⑤⑥
C．①③④⑤ D．②③④⑤⑥
8. 已知酸性大小顺序为羧酸＞碳酸＞酚。下列含溴化合物中的溴原子，在适当条件下被羟
基(—OH)取代(均可称为水解)，所得产物能跟NaHCO3溶液反应的是 (　　)
9．已知某有机物X的结构简式为
，下列有关叙述不正确的是 (　　)
A．1 mol X分别与足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反应，消耗这三种物质的物质的量分别为3 mol、4 mol、1 mol
B．X在一定条件下能与FeCl3溶液发生显色反应
C．X在一定条件下能发生消去反应和酯化反应
D．X的化学式为C10H10O6
10．1 mol X能与足量碳酸氢钠溶液反应放出44.8 L CO2(标准状况)，则X的分子式是(　　)
A．C5H10O4 B．C4H8O4
C．C3H6O4 D．C2H2O4
11．某有机物A的结构简式为 ，若取等质量的A分别与足量的Na、NaOH、新
制的Cu(OH)2悬浊液充分反应，理论上消耗这三种物质的物质的量之比为 (　　)
A．3∶2∶1 B．3∶2∶2
C．6∶4∶5 D．3∶2∶3
12．写出下列与乳酸(CH3CHCOOHOH)有关的化学方程式：
(1)与足量的氢氧化钠溶液反应______________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)与足量的金属钠反应__________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)与足量的苏打反应______________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)消去反应_____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)铜的催化氧化反应______________________________________________________
________________________________________________________________________。
13．肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可通过下列反应制备：
(1)请推测B侧链上可能发生反应的反应类型：_________________________________
________________________________________________________________(任填两种)。
(2)请写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式：_________________________
________________________________________________________________________。
(3)请写出同时满足括号内条件的B的所有同分异构体的结构简式：______________
_____________________________________________________。(①分子中不含羰基和羟基；②是苯的对二取代物；③除苯环外，不含其他环状结构。)
答案
基础再现·深度思考
考点一
1．烃基　醛基
2．(从左至右，从上至下)无色　刺激性气味　气体　易溶于水　无色　刺激性气味　液体　与水互溶
4．CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O
CH3CHO＋H2CH3CH2OH
考点二
1．烃基　羧基
3．(1)易　降低
5．(1)2HCOOH＋CaCO3===(HCOO)2Ca＋H2O＋CO2↑
考点三
1．—OH　RCOOR′　CnH2n＋1COOCmH2m＋1
2．难　易
深度思考
1．甲醛只有1个，乙醛有2个。
2．B　3.(1)×　(2)×　(3)√　(4)×　4.C
5．(1)NaOH　(2)AgNO3　稀氨水　最初产生的沉淀恰好溶解　(3)水浴　CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
6．D　7.(1)C　(2)B　8.A　9.B
规律方法·解题指导
规律方法
1．酯化　缩聚　还原
【例1】　C　
【例2】　
反应序号 ① ② ③ ④ ⑤
反应类型 加成 消去 加成 还原 取代(或水解)
【例3】　(1)加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明有醛基(或其他合理答案)　(CH3)2C===CHCH2CH2CHO＋
2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋3NH3＋(CH3)2C===CHCH2CH2COONH4＋H2O
(2)在加银氨溶液氧化—CHO后，调节pH至酸性再加入溴水，看是否褪色
(3)醛基
【例4】　B　
真题重组·规范集训
1．(1)×　(2)×　(3)×
2．B
4．(1)√　(2)√　(3)√　(4)×　(5)√
5．B　6．B　
8．(1)×　(2)×　(3)√
9．D　
课时规范训练
教材习题回扣
1．D　2.B　3.C
4．(1)HCOOC2H5＋NaOHHCOONa＋C2H5OH
(2)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O
(3)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
(4)CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O
能力提升训练
1．D　2.B　3.B　4.D　5.C　6.D　
7．C　8．C　9．C　10．D　11．D　

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