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学案48　难溶电解质的溶解平衡
[考纲要求]　1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解难溶电解质的沉淀转化的本质。
知识点一　溶解平衡和溶度积常数
1．溶解平衡的建立
固体溶质溶液中的溶质
(1)v溶解____v沉淀，固体溶解
(2)v溶解____v沉淀，溶解平衡
(3)v溶解____v沉淀，析出晶体
2．溶解平衡的特点
3．电解质在水中的溶解度
20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：
4．溶度积常数及其应用
(1)表达式
对于溶解平衡MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)，Ksp＝__________________。Ksp仅受________的影响。
(2)溶度积规则
某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Qc(离子积)与Ksp的关系
问题思考
1．①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)；
②AgCl===Ag＋＋Cl－。
①②两方程式所表示的意义相同吗？
　
　
2．怎样用难溶电解质的浓度积Ksp来比较在水中的溶解能力？
　
　
知识点二　沉淀溶解平衡的影响因素
1．内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
2．外因
(1)浓度：加水稀释，平衡向________方向移动，但Ksp________。
(2)温度：绝大多数难溶盐的溶解是________过程，升高温度，平衡向________方向移动，Ksp________。
(3)其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
问题思考
3．利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子？
　
　
知识点三　沉淀溶解平衡的应用
1．沉淀的生成
(1)调节pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7～8，离子方程式为：________________________________________________________________________。
(2)沉淀剂法
如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．沉淀的溶解
(1)酸溶解法
如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)氧化还原溶解法
如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
(4)配位溶解法
如AgCl溶于氨水，离子方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．沉淀的转化
(1)实质：____________的移动(沉淀的溶解度差别________，越容易转化)。
(2)应用：锅炉除垢、矿物转化等。
问题思考
4．为什么不能用BaCO3作钡餐？
　
　
一、沉淀溶解平衡
1．沉淀的溶解平衡是怎样建立的？勒夏特列原理是否适用于该平衡？
　
2．难溶电解质溶解能力的大小，通常怎样表示？其大小受哪些因素的影响？
　
　
3．影响沉淀溶解平衡的因素有哪些？各怎样影响？
　
　
典例导悟1　下表是五种银盐的溶度积常数(25 ℃)：
化学
式
AgCl
Ag2SO4
Ag2S
AgBr
AgI
溶度
积
1.8×10－10
mol2
·L－2
1.4×10－5
mol3
·L－3
6.3×10－50
mol3
·L－3
5.4×10－13
mol2
·L－2
8.3×10－17
mol2
·L－2
下列说法不正确的是(　　)
A．五种物质在常温下溶解度最大的是Ag2SO4
B．将氯化银溶解于水后，向其中加入Na2S，则可以生成黑色沉淀
C．氯化银、溴化银和碘化银三种物质在常温下的溶解度逐渐增大
D．沉淀溶解平衡的建立是有条件的，外界条件改变时，平衡也会发生移动
听课记录：　
变式演练1　下列叙述不正确的是(　　)
A．CaCO3能够溶解在CO2的水溶液中
B．Mg(OH)2可溶于盐酸，不溶于NH4Cl溶液
C．AgCl可溶于氨水
D．MgSO4溶液中滴加Ba(OH)2得到两种沉淀
典例导悟2　(2008·山东理综，15)某温度
时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
提示　BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)的平衡常数Ksp＝c(Ba2＋)·c(SO)，称为溶度积常数。
A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C．d点无BaSO4沉淀生成
D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
听课记录：　
二、溶度积的计算和有关判断
思考：(1)已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10 mol2·L－2，则将AgCl放在蒸馏水中形成饱和溶液，溶液中的c(Ag＋)是多少？
(2)已知Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11 mol3·L－3，则将Mg(OH)2放入蒸馏水中形成饱和溶液，溶液的pH为多少？
(3)在0.01 mol·L－1的MgCl2溶液中，逐滴加入NaOH溶液，刚好出现沉淀时，溶液的pH是多少？当Mg2＋完全沉淀时，溶液的pH值为多少？
　
　
　
典例导悟3　(2011·泰安月考)已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10 mol2·L－2，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12 mol3·L－3，现在向0.001 mol·L－1 K2CrO4和0.01 mol·L－1 KCl混合液中滴加0.01 mol·L－1 AgNO3溶液，通过计算回答：
(1)Cl－、CrO谁先沉淀？
(2)刚出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中Cl－浓度是多少？(设混合溶液在反应中体积不变)
变式演练2　一定温度下的难溶电解质AmBn在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，其平衡常数Ksp＝cm(An＋)×cn(Bm－)，称为难溶电解质的溶度积。已知下表数据：
物质
Fe(OH)2
Cu(OH)2
Fe(OH)3
Ksp/25 ℃
8.0×10－16 mol3·L－3
2.2×10－20 mol3·L－3
4.0×10－38 mol4·L－4
完全沉淀时的pH范围
≥9.6
≥6.4
3～4
对含等物质的量的CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液的说法，不科学的是(　　)
A．向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到红褐色沉淀
B．该溶液中c(SO)∶[c(Cu2＋)＋c(Fe2＋)＋c(Fe3＋)]>5∶4
C．向该溶液中加入适量氯水，并调节pH至3～4后过滤，可获得纯净的CuSO4溶液
D．在pH＝5的溶液中Fe3＋不能大量存在
思维升华　一种沉淀剂能分离多种离子吗？
　
　
题组一　溶解平衡与溶度积常数
1．(2010·山东理综，15)某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液
中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是(　　)
A．Ksp[Fe(OH)3]B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点
C．c、d两点代表的溶液中c(H＋)与c(OH－)乘积相等
D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和
2.(2009·浙江理综，10)已知：25 ℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12，Ksp[MgF2]＝7.42×10－11 。下列说法正确的是(　　)
A．25 ℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2＋)大
B．25 ℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2＋)增大
C．25 ℃时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol·L－1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01mol·L－1 NH4Cl溶液中的Ksp小
D．25 ℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后， Mg(OH)2不可能转化为MgF2
题组二　溶解平衡的应用
3．判断正误
(1)常温下，向饱和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生，说明常温下，Ksp(BaCO3)(2010·江苏－10C)
(2)AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同(　　)
(2010·天津理综－4C)
4．(2010·海南，5)已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.5×10－16，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序正确的是(　　)
A．AgCl>AgI>Ag2CrO4 B．AgCl>Ag2CrO4>AgI
C．Ag2CrO4>AgCl>AgI D．Ag2CrO4>AgI>AgCl
5．(2009·江苏，9改编)下列化学实验事实及其解释都正确的是(　　)
A．向碘水中滴加CCl4，振荡静置后分层，CCl4层呈紫红色，说明可用CCl4从碘水中萃取碘
B．向SO2水溶液中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀生成，说明BaSO3难溶于盐酸
C．向0.1 mol·L－1 FeSO4溶液中滴加少量酸性KMnO4溶液，KMnO4溶液褪色，说明Fe2＋具有氧化性
D．向2.0 mL浓度均为0.1 mol·L－1的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01 mol·L－1 AgNO3溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明AgCl的Ksp比AgI的Ksp小
题号
1
2
4
5
答案
6.(1)若把固体TiO2·nH2O用酸清洗除去其中的Fe(OH)3杂质，还可制得钛白粉。已知25 ℃时，Ksp[Fe(OH)3]＝2.79×10－39，该温度下反应Fe(OH)3＋3H＋Fe3＋＋3H2O的平衡常数K＝________。
[2011·福建理综－24(3)]
(2)预氨化过程中有Mg(OH)2沉淀生成，已知常温下Mg(OH)2的Ksp＝1.8×10－11，若溶液中c(OH－)＝3.0×10－6 mol/L，则溶液中c(Mg2＋)＝______________。
[2010·江苏－20(1)]
7．(2011·天津理综，10)工业废水中常含有一定量的Cr2O和CrO，它们会对人类及生态系统产生很大损害，必须进行处理。常用的处理方法有两种。
方法1：还原沉淀法
该法的工艺流程为
CrOCr2OCr3＋Cr(OH)3↓
其中第①步存在平衡：2CrO(黄色)＋2H＋Cr2O(橙色)＋H2O
(1)若平衡体系的pH＝2，该溶液显________色。
(2)能说明第①步反应达平衡状态的是__________。
a．Cr2O和CrO的浓度相同
b．2v(Cr2O)＝v(CrO)
c．溶液的颜色不变
(3)第②步中，还原1 mol Cr2O，需要______mol FeSO4·7H2O。
(4)第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr(OH)3(s)Cr3＋(aq)＋3OH－(aq)
常温下，Cr(OH)3的溶度积Ksp＝c(Cr3＋)·c3(OH－)＝10－32，要使c(Cr3＋)降至10－5 mol·L－1，溶液的pH应调至________。
方法2：电解法
该法用Fe作电极电解含Cr2O的酸性废水，随着电解进行，在阴极附近溶液pH升高，产生Cr(OH)3沉淀。
(5)用Fe作电极的原因为
________________________________________________________________________。
(6)在阴极附近溶液pH升高的原因是(用电极反应解释)__________，溶液中同时生成的沉淀还有__________。
题组一　溶解平衡
1．(2011·聊城模拟)下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是(　　)
A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等
B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等
C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变
D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解
2．下列说法正确的是(　　)
A．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小
B．任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡，溶解度大小都可以用Ksp表示
C．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大
D．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小
3．(2011·大连模拟)室温时，CaCO3在水中的溶解平衡曲线如图所示，已知：25 ℃其溶度积为2.8×10－9 mol2·L－2，下列说法不正确的是(　　)
A．x数值为2×10－5
B．c点时有碳酸钙沉淀生成
C．加入蒸馏水可使溶液由d点变到a点
D．b点与d点对应的溶度积相等
4．已知Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20 mol3·L－3、Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38 mol4·L－4，Cu2＋和Fe3＋完全生成氢氧化物沉淀时的pH分别为6.7和3.2。现在向pH＝0、浓度均为0.04 mol·L－1的Cu2＋、Fe3＋溶液中加入某一固体，以中和H＋调节pH(设溶液体积不变)，该过程中Cu2＋、Fe3＋的浓度与pH关系正确的是(　　)
5．在FeS饱和溶液中存在FeS(s)Fe2＋(ag)＋S2－(ag)，c(Fe2＋)·c(S2－)＝Ksp。常温下Ksp＝8.1×10－17 mol2·L－2。
(1)理论上FeS的溶解度为________________。
(2)又知FeS饱和溶液中c(H＋)与c(S2－)之间存在以下限量关系：c2(H＋)·c(S2－)＝1.0×10－22 mol3·L－3，为了使溶液里c(Fe2＋)达到1 mol·L－1，现将适量FeS投入其饱和溶液中，应调节溶液中的c(H＋)为
________________________________________________________________________。
题组二　沉淀溶解平衡的应用
6．为除去CuSO4溶液中的Fe2＋，可以采用的方法是(　　)
A．直接加碱，调整溶液pH≥9.6
B．加纯铜粉，将Fe2＋还原出来
C．先将Fe2＋氧化成Fe3＋，再调整pH在3～4
D．通入硫化氢，使Fe2＋直接沉淀
7．(2009·广东，18改编)硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是(　　)
A．温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO)的增大而减小
B．三个不同温度中，313 K时Ksp(SrSO4)最大
C．283 K时，图中a点对应的溶液是饱和溶液
D．283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后变为不饱和溶液
8．已知25 ℃时，几种物质的溶度积常数为AgCl：1.8×10－10 mol2·L－2；AgBr：7.7×10－13 mol2·L－2，AgI：8.51×10－16 mol2·L－2，下列有关说法错误的是(　　)
A．三种物质在常温下溶解度最小的是AgI
B．饱和AgCl溶液中，c(Ag＋)≈1.34×10－5 mol·L－1
C．将氯化银置于饱和KI溶液中，固体慢慢会由白色转化为黄色
D．将浓度均为1×10－6 mol·L－1的AgNO3溶液、KBr溶液等体积混合会生成沉淀
题号
1
2
3
4
6
7
8
答案
题组三　综合探究
9．金属氢氧化物在酸中溶解度不同，因此可以利用这一性质，控制溶液的
pH，达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度(S，mol·L－1)如图所示。
(1)pH＝3时溶液中铜元素的主要存在形式是________(写化学式)。
(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3＋，应该控制溶液的pH为
________________________________________________________________________。
A．<1　　　　　B．4左右　　　　　C>6
(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2＋杂质，______(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法来除去，理由是
________________________________________________________________________。
(4)要使氢氧化铜沉淀溶解，除了加入酸之外，还可以加入氨水，生成[Cu(NH3)4]2＋，写出反应的离子方程式：
________________________________________________________________________。
(5)已知一些难溶物的溶度积常数如下表：
某工业废水中含有Cu2＋、Pb2＋、Hg2＋，最适宜向此工业废水中加入过量的________除去它们(选填序号)。
A．NaOH B．FeS C．Na2S
学案48　难溶电解质的溶解平衡
【课前准备区】
知识点一
1．(1)>　(2)＝　(3)<
2．＝　≠　不变　溶解平衡
3．难溶　微溶　可溶　易溶
4．(1)cm(Mn＋)·cn(Am－)　温度
(2)<　＝　>
知识点二
2．(1)溶解　不变
(2)吸热　溶解　增大
知识点三
1．(1)Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH
(2)H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋
2．(1)CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑
(2)Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O
(4)AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O
3．(1)沉淀溶解平衡　越大
问题思考
1．不同。①式表示难溶电解质AgCl在水溶液中的溶解平衡方程式；②式表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。
2．Ksp越大，说明难溶电解质在水中的溶解能力越强；Ksp越小，说明难溶电解质在水中的溶解能力越弱。(说明：两种难溶电解质的组成和结构要相似)
3．不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。
4．由于胃酸的酸性很强，若口服BaCO3，胃酸可与CO反应生成CO2和水，使CO的浓度降低，从而使BaCO3的溶解平衡正向移动，Ba2＋浓度增大，引起人体中毒：
BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO(aq)
【课堂活动区】
一、1.难溶电解质的溶解度虽然很小，但不可能为零(完全不溶解)，溶液中的离子结合成难溶电解质时，也不可能完全进行到底。故难溶电解质在水中会建立如下平衡：MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)。勒夏特列原理同样适用于溶解平衡。
2．对于溶解平衡：AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)，对于相同类型的物质，Ksp的大小，反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp与温度有关。不过温度改变不大时，Ksp变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。
3．(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
(2)外因：①浓度：加水冲稀，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。
③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
二、(1)由AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)知c(Ag＋)＝c(Cl－)
所以Ksp(AgCl)＝1.8×10－10 mol2·L－2＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)
所以c(Ag＋)＝1.3×10－5mol·L－1
(2)由Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)
知Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11 mol3·L－3＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝·c2(OH－)
解得c(OH－)＝3.3×10－4mol·L－1
所以c(H＋)＝＝3.0×10－11mol·L－1
所以pH＝10.5
(3)由Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11 mol3·L－3＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝0.01·c2(OH－)
c(OH－)＝4.2×10－5mol·L－1
c(H＋)＝＝2.4×10－10mol·L－1
所以pH＝9.6，即当pH＝9.6时，开始出现Mg(OH)2沉淀。
由于一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，沉淀已经完全。故Mg2＋完全沉淀时有：
1×10－5·c2(OH－)＝1.8×10－11 mol3·L－3
所以c(OH－)＝1.34×10－3mol·L－1
c(H＋)＝＝7.46×10－12 mol·L－1
pH＝11.1
典例导悟
1．C　[由表知，A正确；因为Ag2S的Ksp小于AgCl，故B正确；由表中溶度积知，AgCl、AgBr、AgI的溶解度在常温时依次减小；由平衡移动理论知D项正确。]
2．C　[a点在平衡曲线上，此时溶液中存在溶液平衡，加入Na2SO4会增大SO浓度，平衡左移，Ba2＋浓度应降低，A项错；d点时溶液不饱和，蒸发溶液，c(SO)、c(Ba2＋)均增大，B项错；d点表示溶液的Qc3．(1)Cl－先沉淀　(2)4.13×10－6 mol·L－1
解析　由Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)得c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝1.8×10－8 mol·L－1。
由Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)，得c(Ag＋)＝＝mol·L－1＝4.36×10－5mol·L－1，生成AgCl沉淀需c(Ag＋)＝1.8×10－8 mol·L－1＜生成Ag2CrO4沉淀时所需c(Ag＋)，故Cl－先沉淀。刚开始生成Ag2CrO4沉淀时，c(Cl－)＝＝mol·L－1＝4.13×10－6 mol·L－1。
变式演练
1．B　2.C
思维升华　当一种试剂能沉淀溶液中的几种离子生成沉淀时，所需试剂的离子浓度越小的越先沉淀，如果生成各种沉淀所需试剂的离子浓度相差较大，就能分步沉淀，从而达到分离离子的目的。
【课后练习区】
高考集训
1．B　2.B
3．(1)×
解析　常温下，Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)，由于Na2CO3溶液浓度大，导致了BaSO4转化为BaCO3。
(2)×
解析　相同浓度的CaCl2溶液中的c(Cl－)是NaCl溶液中c(Cl－)的2倍，因此AgCl在CaCl2溶液中的溶解度是NaCl中的1/2。
4．C　[因为AgCl和AgI的结构相似，由Ksp可知AgCl的c(Ag＋)大于AgI的；AgCl中的c2(Ag＋)＝Ksp＝1.8×10－10，Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)的Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝c3(Ag＋)＝2.0×10－12，所以Ag2CrO4中c(Ag＋)大于AgCl中的。]
5．A
6．(1)2.79×103　(2)2.0 mol/L
解析　(1)根据氢氧化铁的平衡常数表达式：Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，而该反应的平衡常数K的表达式为K＝c(Fe3＋)/c3(H＋)，又由于25 ℃时水的离子积为KW＝1×10－14，从而推得K＝Ksp[Fe(OH)3]/(KW)3，即K＝2.79×10－39/(1×10－14)3＝2.79×103。
(2)常温下Mg(OH)2的Ksp＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝c(Mg2＋)×(3.0×10－6)2＝1.8×10－11，求得c(Mg2＋)＝2.0 mol/L。
7．(1)橙　(2)c　(3)6　(4)5
(5)阳极反应为Fe－2e－===Fe2＋，提供还原剂Fe2＋
(6)2H＋＋2e－===H2↑　Fe(OH)3
解析　(1)平衡体系的pH＝2时，溶液c(H＋)较大，平衡2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O向正反应方向移动，溶液显橙色。
(2)反应①达到平衡状态时，c(Cr2O)与c(CrO)均不变但不一定相等；达到平衡状态时，有2v正(Cr2O)＝v逆(CrO)；平衡时，Cr2O和CrO的浓度不变，溶液的颜色不变。
(3)Cr2O与Fe2＋发生氧化还原反应，生成Cr3＋和Fe3＋，1 mol Cr2O被还原时，转移6 mol电子，要消耗6 mol FeSO4·7H2O。
(4)由Cr(OH)3的溶度积Ksp＝c(Cr3＋)·c3(OH－)＝10－32，则有c(OH－)＝。欲使c(Cr3＋)降至10－5 mol·L－1，则应有c(OH－)＝ mol·L－1＝10－9 mol·L－1。溶液的pH＝－lgc(H＋)＝－lg＝－lg＝5。
(5)铁作阳极发生反应：Fe－2e－===Fe2＋，产生还原剂Fe2＋，可使Cr2O还原成Cr3＋，最终生成Cr(OH)3沉淀。
(6)阴极发生反应：2H＋＋2e－===H2↑，溶液中c(H＋)降低，溶液的pH升高。由于Fe(OH)2极易被氧化生成Fe(OH)3，故溶液中还生成Fe(OH)3沉淀。
考点集训
1．B　[反应开始时，各离子的浓度没有必然的关系，A项不正确；沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等，C项不正确；沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，由于固体的浓度为常数，故平衡不发生移动，D项不正确。]
2．D　[本题易错选A或B。同类型的难溶电解质Ksp越小，溶解度越小，不同类型的电解质无法由溶度积比较溶解度大小，如CuS与Ag2S，故A错；B选项错在“任何难溶物”，应该是“难溶电解质”。]
3．C　[根据溶度积数值可以计算出x数值为2×10－5；c点Qc>Ksp，故有沉淀生成；加入蒸馏水后d点各离子浓度都减小，不可能变到a点保持钙离子浓度不变；溶度积只与温度有关，b点与d点对应的溶度积相等。]
4．B
5．(1)7.92×10－8g　(2)1.11×10－3 mol·L－1
解析　(1)由FeS(s)??Fe2＋＋S2－
c(Fe2＋)＝＝mol·L－1＝9×10－9 mol·L－1
即1 L水中可溶解9×10－9 mol的FeS
由100 g∶S＝1 000 g∶(9×10－9×88) g
所以S＝7.92×10－8 g
(2)c(Fe2＋)＝1 mol·L－1，则c(S2－)＝＝ mol·L－1＝8.1×10－17 mol·L－1。又c2(H＋)·c(S2－)＝1.0×10－22 mol3·L－3，所以c(H＋)＝ mol·L－1＝ mol·L－1
＝1.11×10－3 mol·L－1。
6．C　[要除去溶液中的Fe2＋，A中pH≥9.6时，Cu2＋也沉淀了；B中铜粉不能将Fe2＋还原出来；D中的Fe2＋和H2S不反应，故选C。]
7．B　[温度一定，Ksp(SrSO4)不变，A错误；由题中沉淀溶解平衡曲线可看出，313 K时，c(Sr2＋)、c(SO)最大，Ksp最大，B正确；a点c(Sr2＋)小于平衡时c(Sr2＋)，故未达到饱和，沉淀继续溶解，C不正确；从283 K升温到363 K要析出固体，依然为饱和溶液。]
8．D
9．(1)Cu2＋　(2)B　(3)不能　Co2＋和Ni2＋沉淀的pH范围相差太小
(4)Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O　(5)B
解析　(1)由图可知，在pH＝3时，溶液中不会出现Cu(OH)2沉淀。
(2)要除去Fe3＋的同时必须保证Cu2＋不能沉淀，因此pH应保持在4左右。
(3)从图示关系可看出，Co2＋和Ni2＋沉淀的pH范围相差太小，操作时无法控制溶液的pH。
(4)Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，加入氨水后生成难电离的[Cu(NH3)4]2＋，促进了Cu(OH)2的溶解。
(5)要使三种离子生成沉淀，最好选择难溶于水的FeS，使它们转化为更难溶解的金属硫化物沉淀，同时又不会引入其他离子

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