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第 13 讲 电解质溶液中微粒间的关系
学习目标
1.掌握溶液中的守恒关系，能够判断溶液中各离子溶度的大小关系。
课前诊断
1．下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是( )
A．盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B．NH4Cl ＋ －溶液呈酸性是由于溶液中 c(H )>c(OH )
C．在 CH3COONa 溶液中，由水电离 的 c(OH－) c(H＋≠ )
D．水电离出的 H＋(或 OH－)与盐中的弱酸根离子(或弱碱阳离子)结合，造成盐溶液呈碱(或酸)
性
答案 C
2．(2019·武汉高二检测)下列水解的离子方程式正确的是( )
A － －．Br ＋H2O HBr＋OH
B．NH＋＋2H O NH ·H O＋H O＋4 2 3 2 3
C －．CO2 －3 ＋2H2O H2CO3＋2OH
D Fe3＋． ＋3H2O Fe(OH) ＋3↓＋3H
答案 B
3．pH＝4的醋酸和氯化铵溶液中，水的电离程度前者与后者比较为( )
A．大于 B．小于 C．等于 D．无法确定
答案 B
4．对滴有酚酞溶液的下列溶液，下列操作后颜色变深的是( )
A．明矾溶液加热
B．CH3COONa 溶液加热
C．氨水中加入少量 NH4Cl固体
D．小苏打溶液中加入少量 NaCl固体
答案 B
5 (2020·成都高二月考) Na CO CO2－ H O HCO－ OH－． 在一定条件下， 2 3溶液中存在 3 ＋ 2 3＋
平衡。下列说法不正确的是( )
c HCO－A 3 ·c OH
－
．稀释溶液， 增大
c CO2－3
B．通入 CO2，溶液 pH减小
C．升高温度，平衡常数增大
D NaOH c HCO
－
3
．加入 固体， 减小
c CO32－
答案 A
知识清单
一、溶液中的守恒关系
1．电荷守恒
电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。即电荷守恒，溶液呈电
中性。
(1)解题方法
①分析溶液中所有的阴、阳离子。
②阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式。
(2)举例
如：Na2CO3溶液中
Na＋ H＋ CO2－ HCO－ OH－① 、 、 3 、 3、 。
1 c(Na＋) 1 c(H＋) 2 c(CO2－② × ＋ × ＝ × 3 )＋1×c(HCO－3 )＋1×c(OH－)。
＋
化简得：c(Na )＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(HCO－3 ) －＋c(OH )。
2．元素质量守恒
在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，就该离子所
含的某种元素来说，其质量在反应前后是守恒的，即元素质量守恒。
(1)解题方法
①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系(特定元素除 H、O元素外)。
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。
(2)举例
如：Na2CO3溶液中
n Na＋ 2 ＋ － － －
① ＝ ，即 n(Na )＝2c(CO23 )，CO 23 在水中部分会水解成 HCO 、H2－ 3 2CO3，共三种含n CO3 1
碳元素的存在形式。
②c(Na＋) 2[c(CO2－＝ 3 )＋c(HCO－3 )＋c(H2CO3)]。
3．质子守恒
方法一：可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。
如 Na － ＋ －2CO3中将电荷守恒和元素质量守恒中的金属阳离子消去得 c(OH )＝c(H )＋c(HCO3 )
＋2c(H2CO3)。
方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H O H＋2 ＋OH－，水电离产生的 H＋和 OH－的物
＋ －
质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的 H 和 OH 以什么形式存在。
如：Na2CO3溶液中
即 c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO－3 )＋c(H O＋3 )或 c(OH－)＝2c(H2CO － ＋3)＋c(HCO3 )＋c(H )。
知识点 2 溶液中离子浓度比较的四种类型
1．不同溶液中同一离子浓度比较
要考虑溶液中其他离子对该离子的影响，如：在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl，
②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO ＋3，c(NH 4 )由大到小的顺序：
④>⑤>③>①>②。
2．弱酸溶液中离子浓度大小比较
(1)HClO ＋ － ＋ －溶液中存在的电离平衡有：HClO H ＋ClO ，H2O H ＋OH ，溶液中微
H O HClO H＋ － －粒有 2 、 、 、OH 、ClO ，由于 HClO 电离程度小，且 H2O的电离程度更小，所
＋
以溶液中微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是 c(HClO)>c(H )>c(ClO－)>c(OH－)。
(2)碳酸的电离方程式是 H2CO HCO－ H＋3 3＋ ，HCO－ ＋ －3 H ＋CO23 。碳酸溶液中存在的
H O H CO H＋ HCO－ CO2－ －微粒有 2 、 2 3、 、 3、 3 、OH 。
碳酸是弱酸，第一步电离很微弱，第二步电离更微弱。推测其溶液中粒子浓度由大到小的顺
序(水分子除外)是 c(H ＋ － －2CO3)>c(H )>c(HCO3 )>c(CO23 )>c(OH－)。
3．单一溶液中离子浓度大小的比较
(1)氯化铵溶液
①先分析 NH4Cl溶液中的电离、水解过程。
电离：NH4Cl===NH＋4＋Cl－、H2O H＋ OH－＋ 。
＋
水解：NH4＋H2O NH ＋3·H2O＋H 。
＋
判断溶液中存在的离子有 NH4、Cl－、H＋、OH－。
②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是
c(Cl－)>c(NH＋4 )>c(H＋)>c(OH－)。
(2)碳酸钠溶液
①先分析 Na2CO3溶液中的电离、水解过程：
电离：Na2CO3===2Na＋ CO2－ H O H＋＋ 3 、 2 ＋OH－。
－ － －
水解：CO23 ＋H2O HCO3＋OH－、HCO3＋H2O H2CO3＋OH－。
溶液中存在的离子有 Na＋、CO2－ －、HCO 、OH－、H＋3 3 。
＋
②溶液中离子浓度由大到小的顺序是 c(Na )>c(CO2－3 )>c(OH－)>c(HCO－3 )>c(H＋)。
(3)碳酸氢钠溶液
①分析 NaHCO3溶液中的电离、水解过程：
NaHCO ===Na＋ HCO－ －电离： 3 ＋ 3、HCO3 H＋ CO2－＋ 3 、H2O H＋＋OH－。
水解：HCO－3＋H2O H －2CO3＋OH 。
＋ － － ＋ －
溶液中存在的离子有 Na 、HCO3、CO23 、H 、OH 。
HCO － －②由于 3的电离程度小于 HCO 3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是
c(Na＋)>c(HCO－3 )>c(OH－)>c(H＋)>c(CO2－3 )。
(4)亚硫酸氢钠溶液
①先分析 NaHSO3溶液中的电离、水解过程。
电离：NaHSO ＋ － － ＋ － ＋ －3===Na ＋HSO3、HSO3 H ＋SO23 、H2O H ＋OH 。
－ －
水解：HSO3＋H2O H2SO3＋OH 。
＋ － ＋ － －
溶液中存在离子有：Na 、HSO3、H 、SO32 、OH 。
②由于 HSO －3的电离程度大于 HSO －3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小顺序为：
c(Na＋)>c(HSO－3 )>c(H＋)>c(SO2－ －3 )>c(OH )。
4．混合溶液中各离子浓度比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析
(1)分子的电离程度大于对应离子的水解程度
在 0.1 mol·L－1NH4Cl和 0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中：由于 NH3·H2O ＋的电离程度大于 NH 4
＋
的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为 c(NH4 )>c(Cl－)>c(OH－)>c(H
＋)。
(2)分子的电离程度小于对应离子的水解程度
在 0.1 mol·L－1的 HCN和 0.1 mol·L－1 －的 NaCN混合溶液中：由于 HCN 的电离程度小于 CN
＋ － －
的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为 c(Na )>c(CN )>c(OH )>c(H
＋) ＋ －，且 c(HCN)>c(Na )＝0.1 mol·L 1。
经典例题
例 1．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )
A．0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3 )＋c(CO2－ －3 )＋c(OH )
B．Na2 CO － ＋3溶液中： c(OH )＝c(H )＋c(HCO－3 )＋2c(H2CO3)
C．0.1 mol·L－1Na2S溶液中：2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
D．pH相同的①CH3COONa、②NaOH、③NaClO三种溶液的 c(Na＋)的大小：③>①>②
答案 B
例 2 ＋ － － ＋．某二元酸(化学式用 H2B表示)在水中的电离方程式是 H2B===H ＋HB ；HB H ＋
B2－。回答下列问题。
(1)Na2B 溶 液 显 _______( 填 “ 酸 性 ”“ 中 性 ” 或 “ 碱 性 ”) ， 理 由 是
_____________________(用离子方程式表示)。
(2)在 0.1 mol·L－1的 Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________(填字母)。
A．c(B2－)＋c(HB－) －＋c(H2B)＝0.1 mol·L 1
B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋) － －＝2c(B2 )＋2c(HB )
(3)已知 0.1 mol·L－1 NaHB溶液的 pH＝2,0.1 mol·L－1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的
顺序是________________________________________________________________________。
答案 (1)碱性 B2－＋H － －2O HB ＋OH
(2)CD
(3)c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－) －＞c(OH )
3 － －例 ．常温下，分别向 10 mL 0.1 mol·L 1的 NaOH溶液中逐滴加入 0.1 mol·L 1的一元酸 HA
和 HB溶液，测得混合溶液的 pH变化曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．HA的酸性强于 HB的酸性
B．V(酸)＝10 mL时，两溶液中 c(B－)＝c(A－)
C．a点时，c(A－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
D．b、c点时，c(A－)＋c(HA) ＋ －＝2c(Na )＝c(HB)＋c(B )
答案 D
判断酸碱混合溶液中离子浓度大小的一般思路
(1)判断反应产物，确定溶液组成。
(2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡，水解平衡)。
(3)根据题给信息，确定程度大小(是电离为主还是水解为主)。
(4)比较离子大小，在比较中，要充分运用电荷守恒、物料守恒关系。
课堂闯关
1．在 0.1 mol·L－1 Na2S溶液中，下列关系不正确的是( )
A．c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(H2S)
B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
C c(Na＋) c(S2－． ＞ )＞c(OH－)＞c(HS－)
D －．c(OH )＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)
答案 A
2．(2020·杭州高二质检)已知，常温下某浓度的 NaHSO3稀溶液的 pH＜7。则该稀溶液中下
列粒子浓度关系正确的是( )
A．c(Na＋)＞c(HSO－3 )＞c(H2SO －3)＞c(SO32 )
B c(Na＋． )＞c(HSO－3 )＋c(SO2－3 )
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO32－)
D．c(Na＋)＋c(H＋) c(HSO－＝ )＋c(OH－3 )
答案 B
3 －．下列物质所配成的 0.1 mol·L 1溶液中，离子浓度由大到小顺序排列正确的是( )
A．NH4Cl：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH＋ －4 )＞c(OH )
B．Na2CO c(Na＋3： )＞c(CO2－3 )＞c(HCO－3 )＞c(OH－)＞c(H＋)
C．NaHCO3：c(Na＋)＞c(CO2－3 )＞c(HCO－3 )＞c(OH－)＞c(H＋)
D．(NH4)2SO4：c(NH＋4 )＞c(SO2－4 )＞c(H＋)＞c(OH－)
答案 D
4．下列各项中指定的比为 2∶1的是( )
A．相同温度下，2 mol·L－1醋酸溶液与 1 mol·L－1醋酸溶液中 c(H＋)之比
B．H2CO3溶液中 c(H＋)与 c(CO2－3 )之比
C．Na2CO3溶液中 c(Na＋)与 c(CO2－3 )之比
D －．常温下，0.1 mol·L 1 Na2CO3溶液与 0.1 mol·L－1CH3COONa ＋溶液中的 c(Na )之比
答案 D
5．在 25℃时，在浓度为 1 mol·L－1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，测得
其 c(NH＋ －4 )分别为 a、b、c(单位为 mol·L 1)，下列判断正确的是( )
A．a＞b＞c B．b＞a＞c
C．c＞b＞a D．c＞a＞b
答案 D
6．有 4种混合溶液，分别由等体积 0.1 mol·L－1的 2种溶液混合而成：①CH3COONa 与 HCl，
②CH3COONa 与 NaOH，③CH3COONa 与 NaCl，④CH3COONa 与 NaHCO3。下列关系正确
的是( )
A．pH：②＞③＞④＞①
B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①
C．c(H＋)：①＞③＞②＞④
D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②
答案 B
7．常温下，将甲酸与 NaOH溶液混合，所得溶液的 pH＝7，则此溶液中( )
A．c(HCOO－)>c(Na＋)
B．c(HCOO－)C．c(HCOO－)＝c(Na＋)
D．无法确定 c(HCOO－)与 c(Na＋)的大小关系
答案 C
8.常温下，0.2 mol·L－1的一元酸 HA溶液与等浓度的 NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中
部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是( )
A．HA为强酸
B．该混合液的 pH＝7
C － ＋．该混合溶液中：c(A )＋c(Y)＝c(Na )
D － ＋．图中 X表示 HA，Y表示 OH ，Z表示 H
答案 C
9．室温下将 pH＝2的盐酸与 pH＝12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系
式正确的是( )
A．c(Cl－) ＋＞c(NH4 )＞c(OH－)＞c(H＋)
B ＋．c(NH4 )＞c(Cl－)＞c(OH－) ＋＞c(H )
C c(Cl－． )＝c(NH＋4 )＞c(H＋)＝c(OH－)
D．c(NH＋4 )＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
答案 B
10．下列溶液中离子浓度关系表示正确的是( )
A．NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋) －＝c(OH )＋c(CO2－) c(HCO－3 ＋ 3 )
B．pH＝3的 CH3COOH与 pH＝11的 NaOH ＋ －溶液等体积混合后的溶液中：c(H )＜c(OH )
C．0.1 mol·L－1的 NH4Cl溶液中：
c(Cl－) c(H＋＞ )＞c(NH＋4 )＞c(OH－)
D．物质的量浓度相等的 CH3COOH和 CH3COONa 溶液等体积混合后的溶液中：2c(Na＋)＝
c(CH COOH) c(CH COO－3 ＋ 3 )
答案 D
11．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液与 0.1 mol·L－1 HCl 溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞
c(CH3COO－)＞c(OH－)
B 0.1 mol·L－1 NH Cl 0.1 mol·L－1 (pH 7) c(NH ·H O) c(NH＋． 4 溶液与 氨水等体积混合 ＞ ： 3 2 ＞ 4 )
＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与 0.1 mol·L－1 NaHCO
3 ＋ －
3溶液等体积混合： c(Na )＝c(CO23 )＋
2
c(HCO－3 )＋c(H2CO3)
D．0.1 mol·L－1 Na －2C2O4 溶液与 0.1 mol·L 1 HCl 溶液等体积混合(H2C2O4 为二元弱酸)：
2c(C O2－)＋c(HC O－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋2 4 2 4 )
答案 A
12．(2020·金华校级月考)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( )
A ＋ － － －．新制氯水中加入固体 NaOH：c(Na )＝c(Cl )＋c(ClO )＋c(OH )
B．pH＝8.3的 NaHCO － －3溶液：c(Na＋)＞c(HCO3 )＞c(CO23 )＞c(H2CO3)
C．pH＝11的氨水与 pH＝3的盐酸等体积混合：
c(Cl－) c(NH＋＝ 4 )＞c(OH－) c(H＋＝ )
D 0.2 mol·L－1 CH COOH 0.1 mol·L－1 NaOH 2c(H＋． 3 溶液与 溶液等体积混合： )－2c(OH－)＝
c(CH COO－3 )－c(CH3COOH)
答案 D
自我挑战
1．对于 0.1 mol·L－1Na2SO3溶液，说法正确的是( )
A．升高温度，溶液的 pH降低
B c(Na＋． )＝2c(SO2－3 )＋c(HSO－3 )＋c(H2SO3)
C ＋．c(Na )＋c(H＋)＝2c(SO2－3 )＋2c(HSO－3 )＋c(OH－)
D．加入少量 NaOH固体，c(SO2－3 )与 c(Na＋)均增大
答案 D
2．常温下，将等体积、等物质的量浓度的 NH4HCO3与 NaCl溶液混合，析出部分 NaHCO3
晶体，过滤，所得滤液 pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是( )
A. Kw <1.0×10－7mol·L－1
c H＋
B．c(Na＋)＝c(HCO－3 )＋c(CO2－3 )＋c(H2CO3)
C．c(H＋)＋c(NH＋4 )＝c(OH－)＋c(HCO－3 )＋2c(CO2－3 )
D － ＋．c(Cl )>c(NH4 )>c(HCO－3 )>c(CO2－3 )
答案 C
3．常温时，在 25 mL 0.1 mol·L－1NaOH －溶液中逐滴加入 0.2 mol·L 1醋酸溶液，曲线如图所
示。有关粒子浓度大小关系的比较正确的是( )
A．在 A、B间任一点(不包含 A、B两点)，溶液中一定有：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞
c(OH－)
B．在 B点，a＞12.5，且有：c(Na＋)＝c(CH3COO－) －＝c(OH )＝c(H＋)
C．在 C点：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．在 D点：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)
答案 C
4．下列有关溶液中粒子浓度的关系式中，正确的是( )
A．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO ＋3两种溶液中的 c(Na )：②＞①
B．0.1 mol·L－1某二元弱酸强碱盐 NaHA溶液中：c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)
C．上图中 pH ＋ － －＝7时：c(Na )＞c(CH3COO )＞c(OH ) c(H＋＝ )
D －．上图 a点溶液中各离子浓度的关系：c(OH )＝c(H＋)＋c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)
答案 D
5 － － －．常温下，改变 0.1 mol·L 1二元弱酸 H2A溶液的 pH，溶液中的 H2A、HA 、A2 的物质的
量分数δ(X)随 pH的变化如图所示[已知δ(X) c X ＝ ]。下列叙述错误的是
c H2A ＋c HA－ ＋c A2－
( )
A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B．常温下，H2A的电离平衡常数 Ka2＝10－4.2
C．pH＝2.7时，c(HA－)＞c(H2A)＝c(A2－)
D．KHA溶液中离子浓度为 c(K＋) － － ＋ －＞c(HA )＞c(OH )＞c(H2A)＞c(H )＞c(A2 )
答案 D
6．25℃时，用浓度为 0.100 0 mol·L－1的 NaOH溶液滴定 20.00 mL浓度均为 0.100 0 mol·L－1
的三种酸 HX、HY、HZ的溶液，滴定曲线如图所示。
(1)在相同温度下，相同浓度的三种酸溶液的导电能力由强到弱的顺序是________________。
(2)V(NaOH)＝20.00 mL时，溶液中 c(HY)＝________(填“<”“>”或“＝”，下同)c(Y－)。
若使最终溶液的 pH＝7，则滴定 HZ 溶液和滴定 HX 溶液所需 NaOH 溶液的体积的关系是
HX溶液________HZ溶液。
(3)将上述 HX溶液、HY溶液等体积混合后，用 NaOH溶液滴定至 HX恰好完全反应时，溶
液中各离子浓度的大小关系为___________________________________________________。
(4)根据滴定曲线，可得 Ka(HY)＝_________________________________________________。
答案 (1)HZ>HY>HX (2)< < (3)c(Na＋)>c(Y－)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋) (4)10－5第 13 讲 电解质溶液中微粒间的关系
学习目标
1.掌握溶液中的守恒关系，能够判断溶液中各离子溶度的大小关系。
课前诊断
1．下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是( )
A．盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B．NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中 c(H＋)>c(OH－)
C．在 CH3COONa －溶液中，由水电离 的 c(OH )≠c(H＋)
D ＋ －．水电离出的 H (或 OH )与盐中的弱酸根离子(或弱碱阳离子)结合，造成盐溶液呈碱(或酸)
性
2．(2019·武汉高二检测)下列水解的离子方程式正确的是( )
A．Br－＋H2O HBr＋OH－
B ＋．NH4＋2H2O NH3·H2O＋H3O＋
C．CO2－3 ＋2H2O H2CO3＋2OH－
D．Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3↓＋3H＋
3．pH＝4的醋酸和氯化铵溶液中，水的电离程度前者与后者比较为( )
A．大于 B．小于 C．等于 D．无法确定
4．对滴有酚酞溶液的下列溶液，下列操作后颜色变深的是( )
A．明矾溶液加热
B．CH3COONa 溶液加热
C．氨水中加入少量 NH4Cl固体
D．小苏打溶液中加入少量 NaCl固体
5．(2020·成都高二月考) － － －在一定条件下，Na2CO3溶液中存在 CO23 ＋H2O HCO3＋OH
平衡。下列说法不正确的是( )
－
A c HCO3 ·c OH
－
．稀释溶液， 增大
c CO2－3
B．通入 CO2，溶液 pH减小
C．升高温度，平衡常数增大
－
D．加入 NaOH c HCO3 固体， 减小
c CO2－3
知识清单
一、溶液中的守恒关系
1．电荷守恒
电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。即电荷守恒，溶液呈电
中性。
(1)解题方法
①分析溶液中所有的阴、阳离子。
②阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式。
(2)举例
如：Na2CO3溶液中
①Na＋、H＋、CO2－3 、HCO－3、OH－。
＋
②1×c(Na )＋1×c(H＋)＝2×c(CO2－ －3 )＋1×c(HCO3 )＋1×c(OH－)。
＋
化简得：c(Na )＋c(H＋)＝2c(CO2－ －3 )＋c(HCO3 )＋c(OH－)。
2．元素质量守恒
在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，就该离子所
含的某种元素来说，其质量在反应前后是守恒的，即元素质量守恒。
(1)解题方法
①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系(特定元素除 H、O元素外)。
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。
(2)举例
如：Na2CO3溶液中
n Na＋ 2 ＋ － － －
① ＝ ，即 n(Na )＝2c(CO23 )，CO 23 在水中部分会水解成 HCO3、H2－ 2CO3，共三种含n CO3 1
碳元素的存在形式。
c(Na＋② )＝2[c(CO2－ －3 )＋c(HCO3 )＋c(H2CO3)]。
3．质子守恒
方法一：可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。
如 Na2CO － ＋3中将电荷守恒和元素质量守恒中的金属阳离子消去得 c(OH )＝c(H )＋c(HCO－3 )
＋2c(H2CO3)。
方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2O H＋＋OH－，水电离产生的 H＋和 OH－的物
＋ －
质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的 H 和 OH 以什么形式存在。
如：Na2CO3溶液中
即 c(OH－)＝2c(H2CO － ＋3)＋c(HCO3 )＋c(H3O )或 c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO－3 )＋c(H＋)。
知识点 2 溶液中离子浓度比较的四种类型
1．不同溶液中同一离子浓度比较
要考虑溶液中其他离子对该离子的影响，如：在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl，
②CH3COONH4，③NH HSO (NH ) SO (NH ) CO c(NH＋4 4，④ 4 2 4，⑤ 4 2 3， 4 )由大到小的顺序：
④>⑤>③>①>②。
2．弱酸溶液中离子浓度大小比较
(1)HClO 溶液中存在的电离平衡有：HClO H＋＋ClO－，H O H＋＋OH－2 ，溶液中微
粒有 H2O、HClO ＋ －、H 、OH 、ClO－，由于 HClO 电离程度小，且 H2O的电离程度更小，所
＋
以溶液中微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是 c(HClO)>c(H )>c(ClO－)>c(OH－)。
(2)碳酸的电离方程式是 H2CO3 HCO－ H＋ HCO－ H＋ CO2－3＋ ， 3 ＋ 3 。碳酸溶液中存在
＋ － － －
的微粒有 H2O、H2CO3、H 、HCO3、CO32 、OH 。
碳酸是弱酸，第一步电离很微弱，第二步电离更微弱。推测其溶液中粒子浓度由大到小的顺
( ) c(H CO )>c(H＋)>c(HCO－序 水分子除外 是 2 3 3 )>c(CO2－3 )>c(OH－)。
3．单一溶液中离子浓度大小的比较
(1)氯化铵溶液
①先分析 NH4Cl溶液中的电离、水解过程。
＋
电离：NH Cl===NH ＋Cl－4 4 、H ＋2O H ＋OH－。
＋ ＋
水解：NH4＋H2O NH3·H2O＋H 。
＋ － ＋ －
判断溶液中存在的离子有 NH4、Cl 、H 、OH 。
②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是
c(Cl－)>c(NH＋4 )>c(H＋)>c(OH－)。
(2)碳酸钠溶液
①先分析 Na2CO3溶液中的电离、水解过程：
电离：Na2CO3===2Na＋ － ＋ －＋CO32 、H2O H ＋OH 。
－ － －
水解：CO23 ＋H2O HCO3＋OH 、HCO－ H O H CO OH－3＋ 2 2 3＋ 。
溶液中存在的离子有 Na＋、CO2－3 、HCO－ － ＋3、OH 、H 。
－ －
②溶液中离子浓度由大到小的顺序是 c(Na＋)>c(CO23 )>c(OH－)>c(HCO3 )>c(H＋)。
(3)碳酸氢钠溶液
①分析 NaHCO3溶液中的电离、水解过程：
电离：NaHCO3===Na＋＋HCO－3、HCO－ ＋ －3 H ＋CO23 、H2O H＋＋OH－。
－
水解：HCO3＋H2O H2CO3＋OH－。
Na＋ HCO－ CO2－ H＋ －溶液中存在的离子有 、 3、 3 、 、OH 。
②由于 HCO －3的电离程度小于 HCO －3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是
c(Na＋)>c(HCO－3 )>c(OH－)>c(H＋)>c(CO2－3 )。
(4)亚硫酸氢钠溶液
①先分析 NaHSO3溶液中的电离、水解过程。
电离：NaHSO ＋3===Na ＋HSO－、HSO－ H＋3 3 ＋SO2－3 、H2O H＋＋OH－。
－
水解：HSO3＋H2O H SO OH－2 3＋ 。
Na＋ HSO－ H＋ SO2－ OH－溶液中存在离子有： 、 3、 、 3 、 。
HSO － －②由于 3的电离程度大于 HSO 3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小顺序为：
c(Na＋)>c(HSO－)>c(H＋)>c(SO2－)>c(OH－3 3 )。
4．混合溶液中各离子浓度比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析
(1)分子的电离程度大于对应离子的水解程度
在 0.1 mol·L－1NH4Cl和 0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中：由于 NH3·H2O ＋的电离程度大于 NH 4
＋ － －
的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为 c(NH4 )>c(Cl )>c(OH )>c(H
＋)。
(2)分子的电离程度小于对应离子的水解程度
在 0.1 mol·L－1的 HCN和 0.1 mol·L－1的 NaCN －混合溶液中：由于 HCN 的电离程度小于 CN
＋
的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为 c(Na )>c(CN－)>c(OH－)>c(H
＋)，且 c(HCN)>c(Na＋)＝0.1 mol·L－1。
经典例题
例 1．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )
A － ＋ ＋ － － －．0.1 mol·L 1NaHCO3溶液中：c(Na )＋c(H )＝c(HCO3 )＋c(CO23 )＋c(OH )
B．Na2 CO3溶液中： c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO－3 )＋2c(H2CO3)
C．0.1 mol·L－1Na2S溶液中：2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
D．pH相同的①CH3COONa、②NaOH ＋、③NaClO三种溶液的 c(Na )的大小：③>①>②
2 ( H B ) H B===H＋ HB－ － ＋例 ．某二元酸 化学式用 2 表示 在水中的电离方程式是 2 ＋ ；HB H ＋
B2－。回答下列问题。
(1)Na2B 溶 液 显 _______( 填 “ 酸 性 ”“ 中 性 ” 或 “ 碱 性 ”) ， 理 由 是
_____________________(用离子方程式表示)。
(2)在 0.1 mol·L－1的 Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________(填字母)。
A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
B c(Na＋) － ＋ －． ＋c(OH )＝c(H )＋c(HB )
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知 0.1 mol·L－1 NaHB溶液的 pH＝2,0.1 mol·L－1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的
顺序是________________________________________________________________________。
3 － －例 ．常温下，分别向 10 mL 0.1 mol·L 1的 NaOH溶液中逐滴加入 0.1 mol·L 1的一元酸 HA
和 HB溶液，测得混合溶液的 pH变化曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．HA的酸性强于 HB的酸性
B．V( － －酸)＝10 mL时，两溶液中 c(B )＝c(A )
C．a点时，c(A－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
D b － ＋ －． 、c点时，c(A )＋c(HA)＝2c(Na )＝c(HB)＋c(B )
判断酸碱混合溶液中离子浓度大小的一般思路
(1)判断反应产物，确定溶液组成。
(2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡，水解平衡)。
(3)根据题给信息，确定程度大小(是电离为主还是水解为主)。
(4)比较离子大小，在比较中，要充分运用电荷守恒、物料守恒关系。
课堂闯关
1．在 0.1 mol·L－1 Na2S溶液中，下列关系不正确的是( )
A．c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(H2S)
B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
C．c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)
D c(OH－． )＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)
2．(2020·杭州高二质检)已知，常温下某浓度的 NaHSO3稀溶液的 pH＜7。则该稀溶液中下
列粒子浓度关系正确的是( )
A ＋．c(Na ) c(HSO－＞ 3 )＞c(H2SO3)＞c(SO2－3 )
B．c(Na＋) － －＞c(HSO3 )＋c(SO23 )
C．c(Na＋)＋c(H＋) 2c(SO2－＝ 3 )
D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO－3 )＋c(OH－)
3 －．下列物质所配成的 0.1 mol·L 1溶液中，离子浓度由大到小顺序排列正确的是( )
A．NH Cl：c(Cl－)＞c(H＋4 )＞c(NH＋4 )＞c(OH－)
B．Na2CO3：c(Na＋) －＞c(CO23 )＞c(HCO－3 )＞c(OH－)＞c(H＋)
C．NaHCO c(Na＋) c(CO2－3： ＞ 3 )＞c(HCO－ － ＋3 )＞c(OH )＞c(H )
D．(NH4)2SO ＋ － ＋ －4：c(NH4 )＞c(SO24 )＞c(H )＞c(OH )
4．下列各项中指定的比为 2∶1的是( )
A．相同温度下，2 mol·L－1醋酸溶液与 1 mol·L－1醋酸溶液中 c(H＋)之比
B．H2CO －3溶液中 c(H＋)与 c(CO23 )之比
C．Na2CO ＋ －3溶液中 c(Na )与 c(CO23 )之比
D － － ＋．常温下，0.1 mol·L 1 Na2CO3溶液与 0.1 mol·L 1CH3COONa 溶液中的 c(Na )之比
5．在 25℃时，在浓度为 1 mol·L－1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，测得
其 c(NH＋4 )分别为 a、b、c(单位为 mol·L－1)，下列判断正确的是( )
A．a＞b＞c B．b＞a＞c
C．c＞b＞a D．c＞a＞b
6 －．有 4种混合溶液，分别由等体积 0.1 mol·L 1的 2种溶液混合而成：①CH3COONa 与 HCl，
②CH3COONa 与 NaOH，③CH3COONa 与 NaCl，④CH3COONa 与 NaHCO3。下列关系正确
的是( )
A．pH：②＞③＞④＞①
B．c(CH －3COO )：②＞④＞③＞①
C．c(H＋)：①＞③＞②＞④
D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②
7．常温下，将甲酸与 NaOH溶液混合，所得溶液的 pH＝7，则此溶液中( )
A．c(HCOO－)>c(Na＋)
B．c(HCOO－)C c(HCOO－) c(Na＋． ＝ )
D．无法确定 c(HCOO－)与 c(Na＋)的大小关系
8.常温下，0.2 mol·L－1的一元酸 HA溶液与等浓度的 NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中
部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是( )
A．HA为强酸
B．该混合液的 pH＝7
C － ＋．该混合溶液中：c(A )＋c(Y)＝c(Na )
D － ＋．图中 X表示 HA，Y表示 OH ，Z表示 H
9．室温下将 pH＝2的盐酸与 pH＝12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系
式正确的是( )
A c(Cl－． )＞c(NH＋4 )＞c(OH－) ＋＞c(H )
B．c(NH＋4 )＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．c(Cl－)＝c(NH＋ ＋4 )＞c(H )＝c(OH－)
D c(NH＋) c(Cl－ ＋． 4 ＞ )＞c(H )＞c(OH－)
10．下列溶液中离子浓度关系表示正确的是( )
A．NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CO2－3 )＋c(HCO－3 )
B．pH＝3的 CH3COOH与 pH＝11的 NaOH溶液等体积混合后的溶液中：c(H＋)＜c(OH－)
C．0.1 mol·L－1的 NH4Cl溶液中：
c(Cl－) c(H＋＞ )＞c(NH＋4 )＞c(OH－)
D．物质的量浓度相等的 CH3COOH和 CH3COONa ＋溶液等体积混合后的溶液中：2c(Na )＝
c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
11．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 mol·L－1 CH － ＋ －3COONa 溶液与 0.1 mol·L 1 HCl 溶液等体积混合：c(Na )＝c(Cl )＞
c(CH3COO－)＞c(OH－)
B．0.1 mol·L－1 NH4Cl － ＋溶液与 0.1 mol·L 1氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH4 )
＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．0.1 mol·L－1 Na －2CO3溶液与 0.1 mol·L 1 NaHCO 33溶液等体积混合： c(Na＋)＝c(CO2－3 )＋
2
c(HCO－3 )＋c(H2CO3)
D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4 溶液与 0.1 mol·L－1 HCl 溶液等体积混合(H2C2O4 为二元弱酸)：
2c(C2O2－4 )＋c(HC O－2 4 )＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
12．(2020·金华校级月考)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( )
A．新制氯水中加入固体 NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)
B．pH＝8.3的 NaHCO ＋3溶液：c(Na )＞c(HCO－3 )＞c(CO2－3 )＞c(H2CO3)
C．pH＝11的氨水与 pH＝3的盐酸等体积混合：
c(Cl－)＝c(NH＋4 )＞c(OH－)＝c(H＋)
D．0.2 mol·L－1 CH3COOH 溶液与 0.1 mol·L－1 NaOH ＋溶液等体积混合：2c(H )－2c(OH－)＝
c(CH COO－3 )－c(CH3COOH)
自我挑战
1 －．对于 0.1 mol·L 1Na2SO3溶液，说法正确的是( )
A．升高温度，溶液的 pH降低
B．c(Na＋)＝2c(SO2－3 )＋c(HSO－3 )＋c(H2SO3)
C．c(Na＋)＋c(H＋) 2c(SO2－＝ 3 )＋2c(HSO－)＋c(OH－3 )
D － ＋．加入少量 NaOH固体，c(SO32 )与 c(Na )均增大
2．常温下，将等体积、等物质的量浓度的 NH4HCO3与 NaCl溶液混合，析出部分 NaHCO3
晶体，过滤，所得滤液 pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是( )
A. Kw <1.0×10－7mol·L－1
c H＋
B c(Na＋． )＝c(HCO－3 )＋c(CO2－3 )＋c(H2CO3)
C．c(H＋)＋c(NH＋ －4 )＝c(OH )＋c(HCO－3 )＋2c(CO2－3 )
D．c(Cl－)>c(NH＋4 )>c(HCO－3 )>c(CO2－3 )
3．常温时，在 25 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液中逐滴加入 0.2 mol·L－1醋酸溶液，曲线如图所
示。有关粒子浓度大小关系的比较正确的是( )
A ＋．在 A、B间任一点(不包含 A、B两点)，溶液中一定有：c(Na )＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞
c(OH－)
B．在 B点，a＞12.5，且有：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝c(OH－)＝c(H＋)
C．在 C点：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．在 D点：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)
4．下列有关溶液中粒子浓度的关系式中，正确的是( )
A．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO c(Na＋3两种溶液中的 )：②＞①
B．0.1 mol·L－1某二元弱酸强碱盐 NaHA溶液中：c(Na＋)＝2c(A2－) c(HA－＋ )＋c(H2A)
C．上图中 pH＝7时：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．上图 a点溶液中各离子浓度的关系：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)
5．常温下，改变 0.1 mol·L－1 － －二元弱酸 H2A溶液的 pH，溶液中的 H2A、HA 、A2 的物质的
δ(X) pH c X 量分数 随 的变化如图所示[已知δ(X)＝ ]。下列叙述错误的是
c H2A ＋c HA－ ＋c A2－
( )
A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B －．常温下，H2A的电离平衡常数 Ka2＝10 4.2
C pH －． ＝2.7时，c(HA )＞c(H2A)＝c(A2－)
D ＋ －．KHA溶液中离子浓度为 c(K )＞c(HA )＞c(OH－)＞c(H2A)＞c(H＋) －＞c(A2 )
6．25 － －℃时，用浓度为 0.100 0 mol·L 1的 NaOH溶液滴定 20.00 mL浓度均为 0.100 0 mol·L 1
的三种酸 HX、HY、HZ的溶液，滴定曲线如图所示。
(1)在相同温度下，相同浓度的三种酸溶液的导电能力由强到弱的顺序是________________。
(2)V(NaOH)＝20.00 mL时，溶液中 c(HY)＝________( －填“<”“>”或“＝”，下同)c(Y )。
若使最终溶液的 pH＝7，则滴定 HZ 溶液和滴定 HX 溶液所需 NaOH 溶液的体积的关系是
HX溶液________HZ溶液。
(3)将上述 HX溶液、HY溶液等体积混合后，用 NaOH溶液滴定至 HX恰好完全反应时，溶
液中各离子浓度的大小关系为___________________________________________________。
(4)根据滴定曲线，可得 Ka(HY)＝_________________________________________________。

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