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第二章 分子结构与性质
第三节　分子结构与物质的性质
第2课时 键的极性对化学性质的影响　
1.键的极性对酸性的影响
①两个成键原子的电负性差值越大，键的极性就越大，键越容易解离。
键的极性：H—F H—Cl H—Br H—I
> > >
HX酸性：H—F H—Cl H—Br H—I
< < <
②键的极性对羧酸酸性的影响：
与羟基氧原子相连的基团吸引电子能力越强，O—H的极性就越强，羟基氢原子越容易解离，酸性越强。
例如：羧酸(RCOOH)中的羧基可以电离出H+而呈酸性。
如果用pKa的大小来衡量羧酸的酸性，
pKa = -lgKa
则pKa越小，酸性越强。
1. 为什么甲酸、乙酸、丙酸的酸性逐渐减弱？
羧酸的α-C上的烷基越多，越容易将电子推向羟基，使羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。
(CH3)3C>(CH3)2CH >CH3CH2>CH3 >H
烷基是推电子基团，推电子能力为：
但随着烃基加长，酸性的差异越来越小。
H
O
H
C2H5
O
H
δ+
δ-
δ+
δ-
乙醇分子中的C2H5—是推电子基团，使得乙醇分子中的电子云向着远离乙基的方向偏移，羟基的极性比水分子中的小，因而钠和乙醇的反应不如钠和水的剧烈。
2. 为什么α-C上的Cl原子越多，羧酸的酸性越强？
由于氯的电负性较大，氯原子越多，基团吸电子能力越强，电子向氯原子方向偏移程度越大，使羧基中羟基的极性增大，更容易电离出H+ 。
基团吸电子能力：Cl3C— ＞ Cl2CH— ＞ ClCH2—
3. CF3COOH的酸性大于CCl3COOH，解释原因。
由于氟的电负性大于氯的电负性，C—F键的极性大于C—Cl键，导致羧基中羟基的极性更大，更易电离出氢离子。
NO2 > CN > F > Cl > Br > I > C C > OCH3 > OH > C6H5 > C=C > H
常见的吸电子基团：
常见的推电子基团
(CH3)3C > (CH3)2C > CH3CH2 > CH3 > H
例1.比较下列有机酸的酸性强弱。
CH3CH2CHCOOH
F
CH3CHCH2COOH
F
FCH2CH2CH2COOH
> >
①CF3COOH　②CCl3COOH　③CHCl2COOH
④CH2ClCOOH　⑤CH3COOH　⑥CH3CH2COOH
①＞②＞③＞④＞⑤＞⑥
③键的极性对无机含氧酸酸性的影响：
比较 H2SO4 和 H2SO3的酸性，从键的极性角度解释原因。
H
H
酸性：
>
怎样解释原因？
含氧酸可以写成(HO)mROn的通式，其中非羟基氧原子数n越大，羟基-O-H键的极性越强，酸性越强。
无机含氧酸的酸性：
同一种成酸元素形成的各种含氧酸，化合价越高，酸性越强。
与H2SO3相比，H2SO4 中的非羟基氧原子增多、硫原子的化合价升高，使得H2SO4 中-O-H键的极性增强；有利于解离出H+，导致酸性增强。
例2.比较下列无机酸的酸性强弱。
HClO4 HClO3 HClO2 HClO
> > >
磷酸H3PO4
亚磷酸H3PO3
次磷酸H3PO2
Ka1=5.0×10-2
Ka=5.9×10-2
Ka1=7.52×10-3
无机含氧酸的酸性：
同一主族、相同化合价的成酸元素，电负性越大，含氧酸越强。
HClO4 HBrO4 HIO4
HClO HBrO HIO
> >
> >
同一主族元素，从上到下元素的电负性逐渐减小，原子半径逐渐增大，吸引羟基氧原子的能力逐渐减弱，羟基-O-H键的极性减弱，所以酸性减弱。
无机含氧酸的酸性：
同一周期的最高价含氧酸，电负性越大，含氧酸越强。
例如：H3PO4同一周期元素，从左到右元素的电负性逐渐增大，原子半径逐渐减小，吸引羟基氧原子的能力逐渐增强，羟基-O-H键的极性增强，所以酸性增强。
练习1.下列物质:①BeCl2　②Ar　③白磷　④BF3　⑤NH3　⑥H2O2,其中含极性键的非极性分子是(　 　)
A.①④⑥ B.②③⑥
C.①④ D.①③④⑤
C
练习2.下列各组酸中,酸性依次增强的是(　　)
A.H2CO3、H2SiO3、H3PO4
B.HNO3、H3PO4、H2SO4
C.HI、HCl、H2S
D.HClO、HClO3、HClO4
D
3.用一带静电的玻璃棒靠近A、B两种纯液体流,现象如图所示。下列说法正确的是(　 　)
A.可能A是CH3COOH , B是H2O
B.可能A是苯, B是H2O
C.可能A、B分别为苯、CCl4
D.可能A、B分别为CCl4、CHCl3
BD
不如意的时候不要尽往悲伤里钻，想想有笑声的日子吧！

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