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《志鸿优化设计》2014届高考化学（鲁科版）一轮复习教学案 盐类的水解
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1．理解盐类水解的实质、过程、一般规律。
2．了解影响盐类水解程度的主要因素。
3．了解盐类水解对水电离的影响。
4．学会盐类水解离子方程式的书写。
5．了解盐类水解在生产、生活中的应用。
一、盐类水解的原理
1．定义
在溶液中盐电离出来的离子跟__________________________结合生成__________的反应。
2．水解的实质
盐电离―→―→破坏了________________―→水的电离程度________―→c(H＋)≠c(OH－)―→溶液呈碱性、酸性。
3．水解的特点
(1)可逆；水解反应是________反应。
(2)吸热；水解反应可看作__________反应的逆反应：盐＋水酸＋碱。
(3)微弱；水解反应程度很微弱。
(4)动态平衡。
4．水解的条件
必须有____________________离子，盐必须________溶于水。
5．水解的规律
无弱不水解，有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性，弱弱具体定。
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH
强酸强碱盐 NaCl、KNO3 否
强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 ______、______ 酸性
弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3 是 __________、________ 碱性
即时训练1下列说法是否正确(用“√”或“×”填写)。
(1)盐类水解一定促进水的电离(　　)
(2)盐溶液显碱性，一定是由水解引起的(　　)
(3)盐类水解为可逆过程(　　)
(4)Na2CO3溶液中CO水解后造成离子的种类增多(　　)
(5)pH＝5的NH4Cl溶液中水电离产生的H＋浓度为10－9 mol·L－1(　　)
(6)pH＝9的CH3COONa溶液和氨水中水的电离程度相等(　　)
即时训练2物质的量浓度相同的下列溶液中，含离子和分子种类最多的是(　　)。
A．CaCl2 B．CH3COONa
C．NH3 D．K2S
二、水解离子方程式的书写
1．书写形式
书写盐类水解方程式一般要用“________”号连接，产物不标“↑”或“↓”，其一般形式为：盐＋水酸＋碱，用离子方程式表示为：弱离子＋水弱酸(弱碱)＋OH－(H＋)。如MgCl2的水解离子方程式：________________________；若水解程度较大，书写时要用“===”“↑”或“↓”，如NaHCO3与AlCl3混合液的反应离子方程式为______________________________。
2．书写规律
(1)一般盐类水解程度很小，水解产物浓度很小，如果产物易分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式，如：NH4Cl的水解离子方程式：________________________________________。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，用分步水解离子方程式表示。如Na2CO3溶液的水解反应为：______________________；__________________________。多元弱酸盐的水解以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式。
(3)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如FeCl3溶液的水解离子方程式：____________________________；AlCl3溶液水解离子方程式：________________________。
(4)双水解：当阴阳离子都很容易水解时，它们的水解相互促进而反应彻底，故生成物中出现的沉淀或气体物质，均要注明状态，要标明“↓”“↑”符号，中间用“===”连接，如：2Al3＋＋3CO＋3H2O===2Al(OH)3↓＋3CO2↑。
Al3＋能与HCO、HS－、S2－、CO、[Al(OH)4]－发生双水解，Fe3＋能与HCO发生双水解。而CH3COONH4、NH4HCO3、(NH4)2CO3中阴阳离子的水解虽相互促进，但程度仍不大，水解方程式按一般要求书写。
特别提示：盐类水解的离子方程式的写法是：谁弱写谁，都弱都写，电荷平衡、质量守恒；阳离子水解生成H＋，阴离子水解生成OH－；阴、阳离子都水解生成弱酸和弱碱。
即时训练3下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是________。
①HCl＋H2OH3O＋＋Cl－
②ZnCl2＋2H2O===Zn(OH)2＋2HCl
③Na2CO3＋2H2OH2CO3＋2NaOH
④Al2(CO3)3＋6H2O2Al(OH)3↓＋3H2CO3
⑤CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
⑥CH3COOH＋H2OCH3COO－＋H3O＋
⑦CO＋H2OHCO＋OH－
⑧Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
⑨CH3COOH＋OH－===CH3COO－＋H2O
⑩碳酸氢钠溶液：HCO＋H2OCO＋H3O＋
NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2ONH3·D2O＋H＋
即时训练4写出下列物质中能发生水解反应的离子方程式。
①明矾　②硫化钠　③小苏打　④四羟基合铝酸钠　⑤硫酸氢钠
三、盐类水解的影响因素
1．内因
酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度________，溶液的碱性或酸性________。稀释或加热可以促进盐的水解，加入酸可以抑制弱碱阳离子的水解，加入碱则可以抑制弱酸根离子的水解。
2．外因
因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度
温度 升高
浓度] 增大
减小(即稀释)
外加酸碱 酸 弱酸根离子的水解程度________，弱碱阳离子的水解程度________
碱 弱酸根离子的水解程度________，弱碱阳离子的水解程度________
特别提示：盐类水解属于化学平衡，其平衡移动也符合勒夏特列原理，在记忆和分析时我们要紧密联系化学平衡。
即时训练5在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－。下列说法正确的是(　　)。
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．通入CO2，平衡向正反应方向移动
C．升高温度，减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
即时训练6下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。
(1)含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液显浅红色的原因为________________。(用离子方程式表示)
(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________。
A．水解反应为放热反应
B．水解反应为吸热反应
C．NH4NO3溶于水时放出热量
D．NH4NO3溶于水时吸收热量
(3)向0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液中分别加入少量浓盐酸、NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为________、________、________、________。(填“向左移动”“向右移动”或“不移动”)
四、水解原理的应用
水解的应用 实例 原理
净水 明矾净水
药品的保存 ①配制FeCl3溶液时常加入少量________ Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
②配制Na2CO3溶液时常加入少量________
制备无水盐 由MgCl2·6H2O制备无水MgCl2，在______气流中加热 若不然，则：MgCl2·6H2OMg(OH)2＋2HCl↑＋4H2OMg(OH)2MgO＋H2O
泡沫灭火器 用Al2(SO4)3与NaHCO3溶液混合
混合盐溶液的除杂和提纯 用_________________除去MgCl2溶液中的FeCl3杂质
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 原因是__________________________________
离子共存的判断 Al3＋与[Al(OH)4]－、CO、HCO、S2－、HS－等因相互促进水解而不能共存 如：Al3＋＋3[Al(OH)4]－===4Al(OH)3↓
即时训练7下列有关问题，与盐的水解有关的是(　　)。
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
②用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体
A．①②③ B．②③④
C．①④⑤ D．①②③④⑤
即时训练8普通泡沫灭火器的钢铁容器里装着一只小玻璃筒，玻璃筒内盛装硫酸铝溶液，钢铁容器里盛装碳酸氢钠饱和溶液。使用时，倒置灭火器，两种药液相混合就会喷出含二氧化碳的白色泡沫。
(1)产生此现象的离子方程式是________________________________________________。
(2)不能把硫酸铝溶液装在铁筒里的主要原因是____________________________。
(3)一般不用碳酸钠代替碳酸氢钠，是因为________________________________。
一、盐类水解的规律
1．条件
必须有弱碱的阳离子或弱酸的阴离子，盐必须可溶于水。
2．特征
盐类的水解反应是中和反应的逆反应。中和反应的程度越大，水解反应的程度就越小，当中和反应的程度很大时，水解反应就变成微弱的、可逆的、吸热的动态平衡。
3．基本规律
(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCN＜CH3COOH，则相同条件下碱性：NaCN＞CH3COONa。
(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：
NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：
HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。
(4)相同条件下的水解程度：正盐＞相应酸式盐，如CO＞HCO。
(5)相互促进水解的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3＞(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2。
【例1－1】现有S2－、SO、NH、Al3＋、Na＋、SO、[Al(OH)4]－、Fe3＋、HCO、Cl－等离子，请按要求填空：
(1)在水溶液中，水解呈碱性的离子有______________。
(2)在水溶液中，水解呈酸性的离子有______________。
(3)相同物质的量浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液，碱性较强的是__________。
(4)既不能在酸性较强的溶液里大量存在，又不能在碱性较强的溶液里大量存在的离子有________。
【例1－2】25 ℃时，浓度均为0.2 mol·L－1的NaHCO3与Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是(　　)。
A．均存在电离平衡和水解平衡
B．存在的粒子种类相同
C．c(OH－)前者大于后者
D．分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO)均增大
二、溶液中离子浓度大小比较方法
1．溶液中离子浓度间的守恒关系
(1)电荷守恒
电荷守恒是指溶液呈电中性，即电解质溶液中所有阳离子所带正电荷总数等于所有阴离子所带负电荷总数。
如Na2CO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。
(2)物料守恒
电解质溶液中，某种粒子的初始浓度等于它的各种存在形式的浓度之和。物料守恒实际上属于原子个数守恒和质量守恒。
如Na2S溶液中S原子守恒，n(Na)∶n(S)恒为2∶1，
c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
又如NaHS溶液中的物料守恒关系为c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。
(3)质子守恒
任何水溶液中水电离出的H＋和OH－的量总是相等的；盐类水解过程中，由于弱酸阴离子或弱碱阳离子结合了水电离的H＋或OH－，从而使溶液中的c(H＋)与c(OH－)不再相等而表现出一定的酸碱性，但水电离出的H＋与OH－守恒的关系依然存在。
如Na2CO3溶液中，HCOH2CO3，H3O＋OH－，得失质子数相等，则c(OH－)＝c(H3O＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
即c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
2．溶液中离子浓度大小比较的规律
因为电离和水解一般都是较弱的，所以产物微粒的浓度要小于原微粒的浓度。
(1)单一溶液中离子浓度的比较
①多元弱酸溶液，根据多步电离分析。如在H3PO4溶液中：c(H＋)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)。
②多元弱酸的正盐溶液根据酸根的分步水解分析。
如Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)。
③一元弱酸强碱盐溶液中，c(阳离子)＞c(酸根离子)＞c(OH－)＞c(H＋)。
如CH3COONa溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
(2)不同溶液中同一离子浓度的比较
要看溶液其他离子对其的影响。如：在相同物质的量浓度的以下五种溶液中，①NH4Cl；②HCOONH4；③NH4HSO4；④(NH4)2SO4；⑤(NH4)2CO3，c(NH)最大的是④，最小的是②。
(3)混合溶液中各离子浓度的比较
要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。
相同温度、浓度条件下：
CH3COOH和NH3·H2O的电离程度大于CH3COO－和NH的水解程度：
如0.1 mol·L－1 CH3COOH和0.1 mol·L－1 CH3COONa的混合溶液中，由于CH3COOH的电离能力大于CH3COO－的水解能力，所以溶液呈酸性，溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)。
同理0.1 mol·L－1的氨水与0.1 mol·L－1的NH4Cl混合溶液中，NH3·H2O电离能力大于NH水解能力，故有：
c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)。
【例2】(2012江苏化学)25 ℃，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的一组醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关离子浓度关系叙述正确的是(　　)。
A．pH＝5.5溶液中：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．W点表示溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C．pH＝3.5溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1
D．向W点所表示溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
三、盐类水解的应用
1．水解原理的应用实例及解释
应用举例 原因解释
化肥的合肥使用，如铵态氮肥不能与草木灰(主要成分为K2CO3)混用 NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，CO＋H2OHCO＋OH－，两平衡相互促进，NH3逸出，肥效降低
热的纯碱溶液去污能力强 CO＋H2OHCO＋OH－，温度升高，平衡右移，碱性增强
易水解的盐溶液的配制，如配制FeCl3溶液时常加少量稀盐酸 Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，c(H＋)增大，抑制Fe3＋的水解
物质的制备，如Al2S3不能用湿法制备 Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，S2－＋H2OHS－＋OH－，两平衡相互促进，生成Al(OH)3和H2S，得不到Al2S3
某些试剂的实验室贮存，如Na2CO3溶液不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存 CO＋H2OHCO＋OH－，OH－与玻璃中的SiO2生成硅酸盐，使瓶颈与瓶塞黏结
泡沫灭火器中的化学试剂使用Al2(SO4)3和NaHCO3 Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，HCO＋H2OH2CO3＋OH－，两水解平衡相互促进，产生大量的CO2
用盐(铁盐、铝盐)作净水剂，如明矾净水 Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，Al(OH)3胶体吸附水中悬浮物等杂质
较活泼金属与盐溶液作用产生H2，如Mg和NH4Cl溶液 NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，Mg＋2H＋===Mg2＋＋H2↑
用于某些无机化合物的制备，如TiO2的制备 TiCl4＋(x＋2)H2O(过量) TiO2·xH2O＋4HClTiO2·xH2OTiO2＋xH2O
混合盐溶液的除杂和提纯，如用MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]除去MgCl2溶液中的FeCl3杂质 Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O
无水盐的制备，如AlCl3晶体、FeCl3晶体需要在HCl气氛中加热失水而制得 Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，HCl气体抑制Al3＋的水解
盐溶液除锈，如NH4Cl(或ZnCl2)溶液可除去金属表面的氧化物 NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，氧化物和H＋反应而溶解
2．盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；Fe2(SO4)3(aq)Fe2(SO4)3(s)。
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3(s)Al2O3(s)；CuCl2(aq)Cu(OH)2(s)CuO(s)。
(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液、K2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)考虑盐受热时是否分解
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化
例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)；FeSO4(aq)Fe2(SO4)3(s)。
(5)有时要从多方面考虑。例如，蒸干NaClO溶液时，既要考虑ClO－水解，又要考虑HClO分解，所以蒸干NaClO溶液所得固体为NaCl。
【例3－1】下列说法正确的是(　　)。
A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同
B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度
C．用加热的方法可除去KCl溶液中混有的FeCl3
D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝
【例3－2】(1)碳酸钾与水溶液蒸干得到的固体物质是________，原因是__________________________________。
(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是_____________________。
(3)碳酸钠溶液蒸干得到的固体物质是________，原因是_____________________。
(4)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是________，原因是________________________。
(5)盐酸与硫酸各1 mol·L－1的混合酸10 mL，加热浓缩至1 mL，最后的溶液为________，原因是________________________________________。
盐类水解实质的实验探究
【实验目的】盐类水解知识点是中学化学的基本理论之一，将盐类的知识与弱电解质的电离、酸碱中和及溶液的pH联系及结合在一起的试题，在高考中占有相当大的比重。
盐类的水解应用于化学实验主要体现在以下三个方面：
(1)盐类水解实质的实验探究。
(2)弱电解质相对强弱的实验探究。
(3)盐类水解应用的实验探究。
【实验原理】盐类水解规律
【实验典例】
(1)已知25 ℃时，0.1 mol·L－1醋酸溶液的pH约为3，向其中加入醋酸钠晶体，等晶体溶解后发现溶液的pH增大。对上述现象有两种不同的解释：
甲同学认为醋酸钠水解呈碱性，增大了c(OH－)，因而溶液的pH增大；乙同学认为醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使c(H＋)减小，因此溶液的pH增大。
①上述两种解释中________(填“甲”或“乙”)正确。
②为了验证上述哪种解释正确，继续做如下实验：向0.1 mol·L－1的醋酸溶液中加入少量下列物质中的________(填写编号)，然后测定溶液的pH。
A．固体CH3COOK
B．固体CH3COONH4
C．气体NH3
D．固体NaHCO3
③若________(填“甲”或“乙”)的解释正确，溶液的pH应________(填“增大”“减小”或“不变”)。(已知25 ℃时CH3COONH4溶液呈中性)
(2)有甲、乙两同学做了如下实验：甲同学在制得的Mg(OH)2沉淀中加入浓的NH4Cl溶液，结果沉淀溶解；乙同学在制得的Mg(OH)2沉淀中加入浓CH3COONH4溶液，结果沉淀也完全溶解。对此甲、乙两同学用学过的有关知识各自解释了上述实验事实：
甲同学的解释为：因为NH4Cl溶液中，NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，且Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)；又H＋＋OH－===H2O，所以Mg(OH)2溶解平衡向右移动，促进Mg(OH)2的溶解。
乙同学的解释为：因为NH4Cl===NH＋Cl－，CH3COONH4===CH3COO－＋NH，且Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，NH＋OH－===NH3·H2O，所以Mg(OH)2溶解平衡向右移动，促进Mg(OH)2的溶解。
你认为哪一位同学的解释是正确的？________，为什么？__________________________
________________________________________________________________________。
1．下列说法正确的是________。
A．制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法
B．水解反应NH＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
C．向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液，溶液变红(原因是)：
CO＋H2OHCO＋OH－
D．某物质的溶液pH＜7，则该物质一定是酸或强酸弱碱盐
E．由0.1 mol·L－1一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液存在：A－＋H2OHA＋OH－
F．在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH＜7
G．0.1 mol·L－1的碳酸钠溶液的pH大于0.1 mol·L－1的醋酸钠溶液的pH
2．对滴有酚酞溶液的下列溶液，操作后颜色变深的是(　　)。
A．明矾溶液加热
B．CH3COONa溶液加热
C．氨水中加入少量NH4Cl固体
D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体
3．下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)。
A．在0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3)
B．在0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
C．向0.2 mol·L－1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1 NaOH溶液：c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na＋)＝0.1 mol·L－1]：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＝c(OH－)
4．(2012广东理综)对于常温下pH为2的盐酸，叙述正确的是(　　)。
A．c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
B．与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液显酸性
C．由H2O电离出的c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1
D．与等体积0.01 mol·L－1乙酸钠溶液混合后所得溶液中：c(Cl－)＝c(CH3COO－)
5．物质的量浓度相同的下列溶液，pH由大到小排列正确的是(　　)。
A．Ba(OH)2、Na2SO3、FeCl3、KCl
B．Na2SiO3、Na2CO3、KNO3、NH4Cl
C．NH3·H2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4
D．NaHCO3、C6H5COOH、C2H5OH、HCl
6．常温下，如果取0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)，测得混合溶液的pH＝8，试回答以下问题：
(1)混合溶液的pH＝8的原因(用离子方程式表示)：__________________。
(2)混合溶液中由水电离出的c(OH－)________(填“＞”“＜”或“＝”)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的[OH－]。
(3)求出混合溶液中下列算式的精确计算结果(填具体数字)：
c(Na＋)－c(A－)＝________ mol·L－1，c(OH－)－c(HA)＝________ mol·L－1。
(4)已知NH4A溶液为中性，又知HA溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“＞”“＜”或“＝”)；将同温度下等浓度的四种盐溶液：
A．NH4HCO3 B．NH4A
C．(NH4)2SO4 D．NH4Cl
按pH由大到小的顺序排列是________(填序号)。
参考答案
基础梳理整合
一、1．水电离产生的H＋或OH－　弱电解质
2．H＋　OH－　水的电离平衡　增大
3．(1)可逆　(2)酸碱中和
4．弱酸根或弱碱阳　易
5．中性　pH＝7　是　NH　Cu2＋　pH＜7　CH3COO－　CO
pH＞7
即时训练1　答案：(1)√　(2)×　(3)√　(4)√　(5)×　(6)×
即时训练2　D
二、1．　Mg2＋＋2H2OMg(OH)2＋2H＋　3HCO＋Al3＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑
2．(1)NH＋H2ONH3·H2O＋H＋
(2)CO＋H2OHCO＋OH－　HCO＋H2OH2CO3＋OH－
(3)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋　Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
即时训练3　答案：①②③④⑥⑨⑩
即时训练4　答案：①Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
②S2－＋H2OHS－＋OH－、
HS－＋H2OH2S＋OH－
③HCO＋H2OH2CO3＋OH－
④[Al(OH)4]－Al(OH)3＋OH－
⑤不水解
三、1．越大　越强
2．右移　增大　增大　右移　减小　增大　右移　增大　减小　增大　减小　减小　增大
即时训练5　B
即时训练6　答案：(1)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，使溶液显碱性
(2)BD
(3)右　左　左　右
四、Al3＋＋3H2O===Al(OH)3(胶体)＋3H＋　盐酸
NaOH　CO＋H2OHCO＋OH－　HCl　Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑　MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]　Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋、MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O　NH＋CONH3＋HCO
即时训练7　D
即时训练8　答案：(1)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
(2)Al2(SO4)3溶液因水解呈酸性，腐蚀钢铁，Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋、Fe＋2H＋===Fe2＋＋H2↑
(3)与酸反应速率NaHCO3＞Na2CO3；产生等量CO2时，消耗Al3＋量多
核心归纳突破
【例1－1】答案：(1)S2－、SO、[Al(OH)4]－、HCO
(2)NH、Al3＋、Fe3＋　(3)Na2CO3溶液　(4)HCO
解析：(1)弱酸根离子水解溶液显碱性，部分弱酸的酸式酸根离子水解程度大，溶液显碱性，即S2－、SO、[Al(OH)4]－、HCO水解呈碱性。
(2)NH、Al3＋、Fe3＋属于弱碱的阳离子，水解后溶液呈酸性。
(3)CO水解程度大于HCO的水解程度。
(4)HCO属于弱酸的酸式酸根离子，既能与强酸反应，又能与强碱反应。
【例1－2】C　解析：选项A，NaHCO3、Na2CO3均属于强碱弱酸盐，都存在水解平衡，同时还存在H2O的电离平衡。选项B，Na2CO3、NaHCO3溶液中都含有Na＋、CO、HCO、H2CO3、H＋、OH－，它们存在的粒子种类相同。选项C，CO的水解能力大于HCO，故Na2CO3溶液中的c(OH－)大。选项D，NaHCO3溶液中加入NaOH时，HCO与OH－反应导致c(CO)增大；Na2CO3溶液中加入NaOH时，OH－抑制了CO的水解，导致c(CO)增大。
【例2】BC　解析：A．pH＝5.5比4.75大，从曲线来看CH3COOH的电离在增大，CH3COO－的水解在减小，不可能出现c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)。
B．W点表示溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)是完全正确的，其实这关系在溶液中始终存在。
C．pH＝3.5溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，再把题干中的c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1代入即可。
D．向W点所表示溶液中通入0.05 mol HCl气体，原有平衡被打破，建立起了新的平衡。
溶液中电荷守恒关系为：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)；
物料守恒关系为：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，不可能得出上述结论。
【例3－1】C　解析：AlCl3与Al2(SO4)3溶液的水解方程式分别为AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，Al2(SO4)3＋6H2O2Al(OH)3＋3H2SO4，加热促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2(SO4)3，A错误；将FeCl3固体溶解在硫酸中，会引入杂质SO，应溶解在盐酸中，B错误；由于Fe3＋水解，Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加热会促进水解，进而使其水解完全，从而除去Fe3＋，C正确；为了加快产生CO2的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3。Al3＋与HCO相互促进水解，比Na2CO3反应速率快，D错误。
【例3－2】答案：(1)K2CO3　尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3
(2)KAl(SO4)2·12H2O　尽管Al3＋水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物。注意温度过高，会脱去结晶水
(3)Na2CO3　2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O
(4)Na2SO4　2Na2SO3＋O2===2Na2SO4
(5)H2SO4溶液　HCl挥发
解析：本题涉及的知识范围较广，除了盐的水解外，还应考虑到盐的热稳定性、还原性等。
实验探究拓展
实验典例
答案：(1)①乙　②B　③乙　增大
(2)乙同学的解释是正确的　甲同学认为由NH的水解所提供的H＋中和了由Mg(OH)2电离出来的OH－，而忽视了NH4Cl电离的NH也能结合OH－，且电离的NH浓度又远远大于NH水解出的H＋浓度。由于CH3COONH4溶液呈中性，因此不可能是溶液的水解产生的酸引起的Mg(OH)2沉淀溶解
解析：(1)溶液中存在CH3COOHCH3COO－＋H＋电离平衡，加CH3COONa，增大了CH3COO－浓度，平衡向左移动，c(H＋)减小，pH增大。
(2)存在溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)。加入NH4Cl，NH与OH－结合生成NH3·H2O，溶解平衡向右移动，Mg(OH)2沉淀溶解。
演练巩固提升
1．答案：ACEG
解析：A项，制备AlCl3、FeCl3、CuCl2，若蒸干会由于盐类水解生成氢氧化物和HCl而失败。B项，水解反应与中和反应互为逆反应，故盐类水解为吸热反应，升高温度，平衡正向移动。D项，显酸性的溶液可能是酸溶液，也可能是强酸弱碱盐溶液，还可能是酸式盐溶液，如NaHSO4、NaH2PO4溶液显酸性。E项，0.1 mol·L－1HA溶液的pH＝3，说明HA为弱酸，则NaA溶液中存在A－的水解平衡。F项，酚酞的变色范围为8.2～10.0，当溶液恰好无色时，溶液pH刚刚小于8.2，即可显示无色。G项，酸性CH3COOH＞H2CO3＞HCO，CO水解程度比CH3COO－的大。
2．B　解析：明矾溶液加热使水解程度增大，酸性增强，酚酞溶液不变色，A不符合题意；CH3COONa溶液水解显碱性，加热使水解程度增大，酚酞溶液颜色加深，B符合题意；NH4Cl水解显酸性，NaCl不水解，对颜色无影响，因此C、D不符合题意。
3．BD　解析：A项中在NaHCO3溶液中，HCO的水解程度大于HCO的电离程度，故离子浓度：c(H2CO3)＞c(CO)；根据Na2CO3溶液中电荷守恒和物料守恒可知B项正确；C选项中二者恰好反应生成等物质的量的Na2CO3和NaHCO3，由于CO的水解程度大于HCO的电离程度，因此c(HCO)＞c(CO)，故C错；根据电荷守恒和物料守恒可知D项正确。
4．AC　解析：电荷守恒A对。B氨水过量，显碱性。D项中反应后生成乙酸和氯化钠，水溶液为酸性。
5．B　解析：酸性：H2CO3＞H2SiO3，根据水解规律：Na2SiO3水解程度大于Na2CO3，B项正确。
6．答案：(1)A－＋H2OHA＋OH－　(2)＞
(3)9.9×10－7　10－8　(4)＞　ABDC
解析：(2)混合溶液由于A－水解，促进水的电离，而NaOH抑制水的电离。
(3)一开始c(Na＋)＝c(A－)，但Na＋不水解，A－水解，c(Na＋)与c(A－)之差即为水解的A－的量。pH＝8，c(H＋)＝10－8 mol·L－1，c(OH－)＝10－6 mol·L－1。由H2O电离的c(OH－)H2O＝c(H＋)＝10－8 mol·L－1，A－＋H2OHA＋OH－，则c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(OH－)H2O＝9.9×10－7 mol·L－1
c(OH－)－c(HA)＝10－6 mol·L－1－9.9×10－7 mol·L－1＝10－8 mol·L－1
(4)NH4A溶液为中性，说明NH与A－的水解程度相当，而HA加到Na2CO3中有气体放出，说明HA酸性强于H2CO3，CO水解程度大于A－，因而(NH4)2CO3溶液pH＞7，NH4HCO3溶液的pH也同样大于7。Cl－和SO不水解，所以(NH4)2SO4和NH4Cl溶液显酸性，但(NH4)2SO4中NH更多，水解程度更大，因而pH[(NH4)2SO4]＜pH(NH4Cl)＜7＝pH(NH4A)＜pH(NH4HCO3)。
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