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《志鸿优化设计》2014届高考化学（鲁科版）一轮复习教学案 沉淀溶解平衡酸碱中和滴定
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1．了解难溶电解质的溶解平衡沉淀转化的本质。
2．结合图像了解溶解平衡的影响因素；掌握Ksp简单计算及其应用。
3．了解中和滴定的基本原理；了解滴定管的主要用途和使用方法。
4．分析或处理实验数据，得出合理结论。
一、溶解平衡和溶度积常数
1．沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成__________时，________速率和__________速率相等的状态。
2．溶解平衡的建立
固体溶质溶液中的溶质
(1)v溶解______v沉淀，固体溶解
(2)v溶解______v沉淀，溶解平衡
(3)v溶解______v沉淀，析出晶体
3．电解质在水中的溶解度
20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：
4．溶解平衡的特点
(1)逆：可逆过程(离子之间生成难溶电解质的反应不能完全进行到底)。
(2)动：动态平衡，溶解的速率和沉淀的速率并不为0。
(3)等：v溶解______v沉淀≠0。
(4)定：达到平衡时，离子浓度________。
(5)变：当外界条件改变时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡状态。
5．沉淀溶解平衡常数——溶度积
(1)定义：在一定条件下，______溶性物质的饱和溶液中，存在沉淀溶解平衡，其平衡常数叫做______________或________，符号为________。
(2)表达式
以PbI2沉淀溶解平衡为例：
PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，
Ksp＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝7.1×10－9 mol3·L－3。
(3)意义
溶度积(Ksp)反映了物质在水中的________能力。对于结构相似的电解质，Ksp的数值________，电解质在水中的溶解能力越强。
特别提示：对于阴阳离子个数比不同的电解质，不能直接比较Ksp的数值大小，而确定其溶解能力的大小，需转化为溶解度来比较。
(4)影响Ksp的因素
Ksp与其他化学平衡常数一样，只与难溶性电解质的性质和________有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。
6．溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
溶度积 离子积
概念 __________的平衡常数 溶液中有关离子______幂的乘积
符号 Ksp Qc
表达式 Ksp(AmBn)＝____________________，式中的浓度都是平衡浓度 Qc(AmBn)＝________________，式中的浓度是任意浓度
应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解①Qc______Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出②Qc______Ksp：溶液饱和，处于平衡状态③Qc______Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出
特别提示：(1)沉淀溶解平衡也是化学平衡的一种，其平衡移动规律符合勒夏特列原理。
(2)溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。
(3)Ksp的大小可比较难溶电解质的溶解能力，一般Ksp越大，说明难溶电解质在水中的溶解能力越强；Ksp越小，说明难溶电解质在水中的溶解能力越弱。(说明：两种难溶电解质的组成和结构要相似)
即时训练1下列说法是否正确(正确的打“√”，错误的打“×”)。
(1)不同电解质在水中的溶解度差别很大(　　)
(2)沉淀溶解平衡不受外界条件的影响(　　)
(3)生成沉淀的离子反应之所以能够发生，在于生成物的溶解度小(　　)
(4)难溶电解质的溶解达到平衡时，固体的量不再减小(　　)
(5)达到沉淀溶解平衡时，各离子浓度一定相等(　　)
即时训练2AgCl的Ksp＝1.80×10－10，将0.002 mol·L－1的NaCl和0.002 mol·L－1的AgNO3溶液等体积混合。
(1)溶液中是否有AgCl沉淀生成(通过简单计算回答)________。
(2)溶液中存在的离子有________。
二、沉淀溶解平衡的应用
1．沉淀的生成
(1)调节pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7～8，离子方程式为__________________________________。
(2)沉淀剂法(除去污水中的重金属离子)
如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为______________。
2．沉淀的溶解
(1)含义
减少溶解平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，从而使沉淀溶解。
(2)方法实例
①酸溶解法
如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为____________________________。
②盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为____________________________。
③氧化还原溶解法
如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀硝酸。
④配位溶解法
如AgCl溶于氨水，离子方程式为____________________________。
3．沉淀的转化
(1)实质：________________发生移动(沉淀的溶解度差别________，越容易转化)。
如将AgCl固体加入KI溶液中，会观察到______色固体转化成______色固体，原因是AgCl＋I－===AgI＋Cl－。
(2)应用：锅炉除垢、矿物转化等。
即时训练3已知常温下，AgBr的Ksp＝4.9×10－13 mol2·L－2、AgI的Ksp＝8.3×10－17mol2·L－2。
(1)现向含有AgI的饱和溶液中：
①加入AgNO3固体，则c(I－)________(填“变大”“变小”或“不变”，下同)。
②若改加更多的AgI固体，则c(Ag＋)________。
③若改加AgBr固体，则c(I－)________，c(Ag＋)________。
(2)现向含有NaBr、KI均为0.002 mol·L－1的溶液中加入等体积、浓度为4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液，则产生的沉淀是__________(填化学式)；若向其中再加入适量的NaI固体，则可发生沉淀转化的总反应的离子方程式为________________________________________
________________________________________________________________________。
三、酸碱中和滴定
1．概念
利用__________反应，用已知物质的量浓度的__________测定未知物质的量浓度的__________的方法。
2．原理
若用标准__________，滴定待测NaOH溶液，待测NaOH溶液的物质的量浓度为：
c(NaOH)＝________________
3．酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定______________。
(2)选取适当指示剂，准确判断__________。
4．中和滴定操作
(1)主要仪器
______滴定管[如图A]、______滴定管[如图B]、滴定管夹、铁架台、________。
(2)试剂：标准液、待测液、______________。
(3)滴定管的使用
①酸性、氧化性的试剂一般用________滴定管，因为酸和氧化性物质易______________。
②碱性的试剂一般用________滴定管，因为碱性物质易__________，致使________无法打开。
(4)酸碱指示剂的选择原则
酸碱指示剂可以用来指示反应过程中pH的变化，以确定__________。通常指示剂的变色范围尽量与滴定终点的溶液酸碱性一致，在强酸强碱的滴定时可以用________或________；强碱滴定弱酸，最终生成的是强碱弱酸盐，滴定终点时溶液呈________，选择________作指示剂；而强酸滴定弱碱时，则选________作指示剂。
(5)实验操作(以标准盐酸溶液滴定待测NaOH溶液)
①滴定前的准备
滴定管中：a．查漏，b．洗涤，c．润洗，d．装液，e．排气，f．调液面，g．记录。
锥形瓶中：a．注碱液，b．记读数，c．加指示剂。
特别提示：锥形瓶只用蒸馏水洗涤，不能用待测液润洗。
②滴定
(6)具体操作步骤
①检查仪器
滴定管使用前，应首先检查滴定管是否漏液。
②润洗仪器
滴定管在加入酸、碱溶液之前，要分别用__________润洗2～3次。
③装液
分别将酸、碱反应液加入酸式滴定管、碱式滴定管中，使液面位于滴定管刻度“0”以上2～3 mL处。
④调节起始读数
在滴定管下放一烧杯，旋转活塞，使滴定管尖嘴部分____________(如滴定管内部有气泡，应快速放液赶出气泡)，以免引起实验误差，并使液面处于某一刻度，准确读数并记录初始刻度。
⑤中和滴定
滴定时，左手___________，右手___________。眼睛观察____________________________。
⑥终点判断
等到滴入最后一滴反应液，指示剂________________，__________不恢复原色，视为滴定终点，读取最后刻度。
⑦计算
取两次或多次消耗标准溶液的__________，依方程式求c(待)。
(7)数据处理
按上述操作重复________次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝________________计算。
特别提示：(1)滴定管0刻度在上方，因此仰视读数，结果偏大，俯视读数，结果偏小；量筒的最小刻度在下方，因此仰视读数，结果偏小，俯视读数，结果偏大。
(2)记录数据时，滴定管的读数应记录到小数点后两位有效数字，如20.00 mL；量筒的读数记录到小数点后一位有效数字，如20.0 mL。
5．常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂 变色范围的pH
石蕊 ＜5红色 5～8______ ＞8蓝色
甲基橙 ＜3.1______ 3.1～4.4橙色 ＞4.4黄色
酚酞 ＜8无色 8～10________ ＞10______
特别提示：(1)石蕊不能用作中和滴定的指示剂，因其颜色变化不明显。
(2)标准液既可以盛装在滴定管中也可盛装在锥形瓶内。
(3)中和滴定的操作可用于氧化还原反应的滴定。
(4)并不是所有的滴定都使用指示剂，如用标准的Na2SO3滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色退去时即为滴定终点。
(5)应等待滴定管壁上的液体，回到下面的液体中时再读数，一般30 s后读取。
即时训练4用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是(　　)。
A．配制标准溶液的固体KOH中混有NaOH杂质
B．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确
C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗
D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
一、沉淀溶解平衡的影响因素及四大平衡的比较
1．Ksp的影响因素
(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
(2)外因
①浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大，有时升温Ksp会减小，如Ca(OH)2的Ksp。
③同离子效应：向平衡体系中加入难溶产物溶解产生的离子，平衡逆向移动，Ksp不变。
④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
特别提示：沉淀溶解平衡方程式的书写
溶解平衡的表达式：MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)。
注意在沉淀后用“s”标明状态，溶液用“aq”标明状态，并用“”连接。
如Ag2S(s)2Ag＋(aq)＋S2－(aq)。
2．四大平衡的比较
平衡类型 存在条件 平衡常数 平衡移动的判断
表示形式 影响因素
化学平衡 一定条件下的可逆反应 K 温度 均符合平衡移动原理(勒夏特列原理)，即平衡始终是向减弱条件改变的方向移动
电离平衡 一定条件下的弱电解质溶液 Ka或Kb 温度
水解平衡 含有弱酸根或弱碱阳离子的盐溶液 Kh 温度
沉淀溶解平衡 一定条件下难溶或微溶盐的饱和溶液 Ksp 温度
3．使用范围
所有的平衡都是建立在可逆反应的基础上，也就是说上述四种平衡都对应着一种可逆变化。
4．影响因素
所有的平衡都可以用勒夏特列原理来解释：如果改变影响化学平衡的一个条件(如浓度、温度、压强等)，平衡就向减弱这个改变的方向移动。
(1)浓度的改变：
增大反应物浓度或减小生成物浓度，平衡向正反应方向移动；减小反应物浓度或增大生成物浓度，平衡向逆反应方向移动，如下表：
平衡类型 实例 改变条件，移动方向 反应程度
化学平衡 Cr2O＋H2O2CrO＋2H＋ 加入水，右移 转化率增大
加入硫酸，左移 转化率减小
电离平衡 NH3·H2ONH＋OH－ 加入更浓的氨水，右移 电离程度减小
加入NH4Cl固体，左移 电离程度减小
水解平衡 NH＋H2ONH3·H2O＋H＋ 加入NH4Cl固体，右移 水解程度减小
加入NaOH，右移 水解程度增大
溶解平衡 CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq) 加入固体碳酸钙，不移动 溶解度不变
加入水，平衡右移 溶解度不变
(2)温度的改变：
升高温度，平衡向吸热的方向移动，如电离平衡、水解平衡均向正反应方向移动。
(3)压强的改变：
增大压强，平衡向气态物质体积减小的方向进行，如合成氨反应的平衡向正反应方向移动；减小压强，平衡向气态物质体积增大的方向移动，如合成氨反应的平衡向逆反应方向移动。但压强一般对电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡无影响。
5．平衡常数意义
(1)化学平衡常数K、电离平衡常数Ka、沉淀溶解平衡常数Ksp、水的离子积常数KW本质上都是平衡常数，只是温度的函数，体现平衡时，溶液中离子浓度特定关系，其大小只受温度影响。
(2)平衡常数是《化学反应原理》的重要内容，属于新课标的重点内容。从近几年的高考中发现，化学平衡常数早已成为了高考命题的热点；电离平衡常数和沉淀溶解平衡常数也渐有“升温”的表现，因此，可以预测这“四大平衡常数”在今后的高考中，将继续成为今后高考的重点及热点。
6．平衡常数表达式
①N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)　K＝。
②NH3·H2ONH＋OH－　Kb＝。
③H2OH＋＋OH－　KW＝c(OH－)·c(H＋)，室温下KW＝10－14。
④Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)　Ksp＝c(Mg2＋)·c2(OH－)。
注意：(1)②、③、④的表达式均符合化学平衡常数的表达式，只是水的电离反应物是纯液体、溶解平衡反应物是固体。
(2)在相同条件下，平衡常数越大，平衡向正反应方向进行的程度越大。
【例1】下列说法正确的是(　　)。
A．一定条件下反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(s)在一密闭容器中进行，测得平均反应速度v(C)＝2v(B)。若反应达平衡后保持温度不变，加大体系压强时平衡不移动，则A、B、C、D的化学计量数之比为3∶1∶2∶2
B．(2012辽宁丹东模拟)酸性溶液中水的电离程度一定比纯水的电离程度小
C．常温下，在0.1 mol·L－1氨水中，加入少量NH4Cl晶体，溶液的pH减小
D．(2012吉林长春模拟)如图所示，若除去CuSO4溶液中的Fe3＋可采用向溶液中加入适量CuO至pH在2左右
二、沉淀溶解平衡的应用
1．沉淀生成的应用
加入沉淀剂而析出沉淀是分离、除杂的常用方法。如以Na2S、H2S等沉淀剂，可使某些金属离子(Cu2＋、Hg2＋等)生成极难溶的沉淀物(CuS、HgS等)。
(1)利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反应能够发生；其次希望沉淀生成的反应进行得越完全越好。如果除去溶液中的Mg2＋，要使用NaOH等使之转化为溶解度较小的Mg(OH)2。
(2)因为沉淀溶解平衡是一可逆过程，所以不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀完全。由平衡移动原理可知，要使除去的离子在溶液中残留的浓度尽可能地小，要加入过量的沉淀剂。
2．沉淀的转化
(1)沉淀转化的实质
沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。通常，一种沉淀可以转化为更难溶的沉淀，两种难溶物的溶解能力差别越大，这种转化的趋势就越大。
(2)实例探究
①往ZnS的溶解平衡体系中加入CuSO4溶液可将其转化为更难溶的CuS沉淀。
ZnS(s)＋Cu2＋(aq)===CuS(s)＋Zn2＋(aq)。
②依据沉淀转化的原理，可用FeS等难溶物作为沉淀剂除去废水中的重金属离子。
FeS(s)＋Hg2＋(aq)===HgS(s)＋Fe2＋(aq)。
③硬水中的Mg(HCO3)2煮沸时分解为MgCO3，继续煮沸过程中，MgCO3转化为更难溶的Mg(OH)2。
④AgNO3溶液AgCl(白色沉淀)AgBr(淡黄色沉淀)AgI(黄色沉淀)Ag2S(黑色沉淀)。
【例2－1】某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是(　　)。
A．Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]
B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点
C．c、d两点代表的溶液中c(H＋)与c(OH－)乘积相等
D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和
【例2－2】已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10 mol2·L－2，Ksp(AgI)＝1.5×10－16 mol2·L－2，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12 mol3·L－3，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序正确的是(　　)。
A．AgCl＞AgI＞Ag2CrO4
B．AgCl＞Ag2CrO4＞AgI
C．Ag2CrO4＞AgCl＞AgI
D．Ag2CrO4＞AgI＞AgCl
三、酸碱中和滴定的误差分析
1．原理
依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，所以c(待测)＝，因c(标准)与V(待测)已确定，因此只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。
2．常见误差
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
步骤 操作 V(标准) c(待测)
洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低
锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响
取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变小 偏低
滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高
振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低
部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液无变化 变大 偏高
读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 变小 偏低
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 变大 偏高
特别提示：(1)中和滴定的关键：①准确测定两种反应物溶液的体积；②确保标准液浓度的准确；③滴定终点的准确判定(包括指示剂的合理选用)。
(2)滴定终点是指示剂颜色发生突变的点，不一定是酸碱恰好中和的点。
【例3】一定物质的量浓度溶液的配制和酸碱中和滴定是中学化学中两个典型的定量实验。某研究性学习小组在实验室中配制1 mol·L－1的稀硫酸标准溶液，然后用其滴定某未知浓度的NaOH溶液。下列有关说法中正确的是________。
A．实验中所用到的滴定管、容量瓶，在使用前均需要检漏
B．如果实验中需用60 mL的稀硫酸标准溶液，配制时应选用100 mL容量瓶
C．容量瓶中含有少量蒸馏水，会导致所配标准溶液的浓度偏小
D．酸式滴定管用蒸馏水洗涤后，即装入标准浓度的稀硫酸，则测得的NaOH溶液的浓度将偏大
E．配制溶液时，定容时俯视读数，则导致所测NaOH溶液的浓度偏大
F．中和滴定时，若在最后一次读数时俯视读数，则导致所测NaOH溶液的浓度偏大
特别提示：引起误差的可能因素有以下几种：
(1)视线(读数)
误读及结果：
若起始平视，终仰视，则V读偏大，c测偏大。
若起始平视，终俯视，则V读偏小，c测偏小。
若先仰后俯，则V读偏小，c测偏小。
若先俯后仰，则V读偏大，c测偏大。
注意：①滴定管中液体读数时精确到0.01 mL；
②一般需滴定2～3次，取其平均值。
(2)洗(仪器洗涤)
正确洗法：
二管二洗——滴定管和移液管先用蒸馏水清洗多次，再用待装液润洗几次。
一瓶一洗——锥形瓶只能用蒸馏水洗。
注意：一般滴定管装标准液，锥形瓶里装待测液。
(3)色(指示剂变色控制与选择)
滴定时，眼睛应紧盯着锥形瓶内溶液颜色的变化。指示剂变色后应半分钟内不复原。如变色后立即复原，则结果偏小。另外，同一种滴定，选择的指示剂不同，测定结果不同。
工业污水的处理
工业污水中因含有大量重金属阳离子如Hg2＋、Pb2＋、Cu2＋或含有具有强氧化性的Cr2O等而不能直接排放。若污水中含有Cr2O，可利用铁作阳极，通过电解法将其除去；若污水中含有Hg2＋、Pb2＋、Cu2＋，则可以加入沉淀剂将其转化为沉淀除去。
【实验典例】
金属氢氧化物在酸中溶解度不同，因此可以利用这一性质，控制溶液的pH，达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度[S/(mol·L－1)]如图所示：
难溶金属氢氧化物的S－pH图
(1)pH＝3时溶液中铜元素的主要存在形式是________。
(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3＋，应该控制溶液的pH________。
A．＜1　　　B．在4左右　　　C．＞6
(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2＋杂质，________(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法来除去，理由是______________________________。
(4)要使氢氧化铜沉淀溶解，除了加入酸之外，还可以加入氨水生成[Cu(NH3)4]2＋，写出反应的离子方程式：__________________________________________。
(5)已知一些难溶物的溶度积常数如下表：
物质 FeS MnS CuS PbS HgS ZnS
Ksp 6.3×10－18 2.5×10－13 1.3×10－35 3.4×10－28 6.4×10－33 1.6×10－24
为除去某工业废水中含有的Cu2＋、Pb2＋、Hg2＋杂质，最适宜向此工业废水中加入过量的________(填选项)。
A．NaOH　　　B．FeS　　　C．Na2S
1．(高考组合题)下列说法正确的是(多选)________。
(1)(2012江苏化学)向浓度均为0.1 mol·L－1NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，出现黄色沉淀，结论是Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)
(2)(2012北京理综)Na2O2在潮湿的空气中放置一段时间，变成白色黏稠物：2Na2O2＋2CO2===2Na2CO3＋O2
(3)(2012重庆理综)饱和石灰水中加入少量CaO，恢复至室温后溶液的pH不变
(4)(2012浙江理综)相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1 mol·L－1盐酸、③0.1 mol·L－1氯化镁溶液、④0.1 mol·L－1硝酸银溶液中，Ag＋浓度：①＞④＝②＞③
(5)(2012北京理综)向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液，白色沉淀变成黑色：
2AgCl＋S2－===Ag2S↓＋2Cl－
(6)(2012浙江理综)已知MgCO3的Ksp＝6.82×10－6，则所有含有固体MgCO3的溶液中，都有c(Mg2＋)＝c(CO)，且c(Mg2＋)·c(CO)＝6.82×10－6
(7)(2012天津理综)在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2＋)增大
2．已知常温下：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10mol2·L－2，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12mol3·L－3，下列叙述正确的是(　　)。
A．AgCl在饱和NaCl溶液中的Ksp比在纯水中的Ksp小
B．向AgCl的悬浊液中加入NaBr溶液，白色沉淀转化为淡黄色，说明Ksp(AgCl)＜Ksp(AgBr)
C．将0.001 mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001 mol·L－1的KCl和0.001 mol·L－1的K2CrO4混合溶液中先产生Ag2CrO4沉淀
D．向AgCl的悬浊液中滴加浓氨水，沉淀溶解，说明AgCl的溶解平衡向右移动
3．下列说法正确的是(　　)。
A．难溶电解质作比较时，Ksp小的，溶解度一定小
B．Ksp大小取决于难溶电解质的量，所以离子浓度改变时，沉淀溶解平衡会发生移动
C．所谓沉淀完全就是用沉淀剂将溶液中某一离子完全除去
D．温度一定，当溶液中Ag＋和Cl－浓度的乘积等于Ksp时，溶液为AgCl的饱和溶液
4．下表是3种物质的溶解度(20 ℃)，下列说法中正确的是(　　)。
物质 MgCl2 Mg(OH)2 MgCO3
溶解度(g/100 g) 74 0.000 84 0.01
A．已知MgCO3的Ksp＝6.82×10－6 mol2·L－2，则所有含有固体MgCO3的溶液中，都有c(Mg2＋)＝c(CO)，且c(Mg2＋)·c(CO)＝6.82×10－6 mol2·L－2
B．将表中三种物质与水混合，加热、灼热，最终的固体产物相同
C．除去粗盐中含有的MgCl2杂质，最佳除杂试剂为Na2CO3溶液
D．用石灰水处理含有Mg2＋和HCO的硬水，发生的离子反应方程式为Mg2＋＋2HCO＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋MgCO3↓＋2H2O
5．随着工业的迅速发展，产生的废水对水体的污染也日趋严重。通过控制溶液的pH对工业废水中的金属离子进行分离是实际工作中经常使用的方法。下表是常温下金属氢氧化物的Ksp(沉淀溶解平衡常数)和金属离子在某浓度下开始沉淀所需的pH(表中浓度为相应pH时溶液中有关金属离子产生沉淀的最小浓度；当溶液中金属离子浓度小于10－5 mol·L－1时通常认为该离子沉淀完全)。
金属离子 Ksp pH(10－1 mol·L－1) pH(10－5 mol·L－1)
Fe3＋ 4.0×10－38 2.7 3.7
Cr3＋ 6.0×10－31 4.3 5.6
Cu2＋ 2.2×10－20 4.7 6.7
Ca2＋ 4.0×10－5 12.3 14.3
(1)某厂排出的废水中含有Cu2＋和Fe3＋，测得其浓度均小于0.1 mol·L－1。为除去其中的Fe3＋，回收铜，需控制溶液的pH范围是________。
(2)沉淀转化在生产中也有重要应用，如用Na2CO3溶液可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为较疏松而易清除的CaCO3，该沉淀转化达到平衡时，其平衡常数K＝________(写数值)。
[已知Ksp(CaSO4)＝9.1×10－6，Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9]
参考答案
基础梳理整合
一、1．饱和溶液　溶解　生成沉淀
2．(1)＞　(2)＝　(3)＜
4．(3)＝　(4)不变
5．(1)难　溶度积常数　溶度积　Ksp　(3)溶解　越大　(4)温度
6．沉淀溶解　浓度　cm(An＋)·cn(Bm－)　cm(An＋)·cn(Bm－)　＞　＝　＜
即时训练1　答案：(1)√　(2)×　(3)√　(4)√　(5)×
即时训练2　答案：(1)c(Cl－)·c(Ag＋)＝0.001 mol·L－1×0.001 mol·L－1＝10－6 mol2·L－2＞Ksp，有沉淀生成
(2)Ag＋、Na＋、Cl－、NO、H＋、OH－
二、1．(1)Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH
(2)H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋
2．(2)①CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑
②Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O
④AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O
3．(1)沉淀溶解平衡　越大　白　黄
即时训练3　答案：(1)①变小　②不变　③变小　变大
(2)AgI、AgBr　AgBr(s)＋I－===AgI(s)＋Br－
三、1．酸碱中和　酸(或碱)　碱(或酸)
2．盐酸　
3．(1)标准液的体积　(2)滴定终点
4．(1)酸式　碱式　锥形瓶　(2)酸碱指示剂
(3)①酸式　腐蚀橡胶管　②碱式　腐蚀玻璃　活塞
(4)滴定终点　酚酞　甲基橙　碱性　酚酞　甲基橙
(5)控制滴定管的活塞　摇动锥形瓶　锥形瓶内溶液的颜色变化
(6)待盛溶液　充满液体　控制滴定管的活塞　摇动锥形瓶
锥形瓶内溶液的颜色变化　颜色突变　半分钟内　平均值
(7)2～3　
5．紫色　红色　浅红色　红色
即时训练4　A
核心归纳突破
【例1】C　解析：A选项，D为固体，所以m＋n＝p，错误；由NH4Cl溶液显酸性可知B选项错误；C选项，NH抑制氨水的电离，正确；D选项，pH＝2时，Fe3＋沉淀不完全，错误。
【例2－1】B　解析：正确理解难溶电解质溶度积常数的意义，在曲线上的任意一点，c(Fe3＋)·c3(OH－)＝Ksp[Fe(OH)3]，c(Cu2＋)·c2(OH－)＝Ksp[Cu(OH)2]，D对；比较b、c两点，两金属离子的浓度相等，Fe(OH)3溶液中氢离子浓度大，即氢氧根离子浓度小，因此氢氧化铁的Ksp小于氢氧化铜的Ksp，A对；加入NH4Cl固体，因NH水解使溶液的酸性增加，pH降低，由图可以看出，Fe3＋浓度增大，B错；KW只与温度有关，与溶液的酸碱性无关，C对。
【例2－2】C　解析：AgCl、AgI、Ag2CrO4三种饱和溶液中c(Ag＋)分别为：＝1.34×10－5 mol·L－1、＝1.22×10－8 mol·L－1、＝1.26×10－4 mol·L－1。C项正确。
【例3】答案：ABD
解析：A项，滴定管、容量瓶都为带塞仪器，使用前需检漏，正确；B项，实验室无60 mL容量瓶，选择容积比60 mL大而与之接近的容量瓶配制，B正确；C项，容量瓶内有少量蒸馏水对所配标准溶液浓度无影响；D项，酸式滴定管不润洗使所测NaOH浓度偏大，正确；E项，配制溶液时，定容时俯视，所配溶液浓度偏高，导致所测NaOH溶液的浓度偏小；F项，导致所测NaOH溶液的浓度偏小。
实验探究拓展
实验典例
答案：(1)Cu2＋
(2)B
(3)不能　Co2＋和Ni2＋沉淀的pH范围相差太小
(4)Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O
(5)B
解析：(1)由图可知，在pH＝3时溶液中不会出现Cu(OH)2沉淀。(2)要除去Fe3＋的同时必须保证Cu2＋不能沉淀，因此pH应保持在4左右。(3)从图示关系可看出，Co2＋和Ni2＋沉淀的pH范围相差太小，不能通过调控pH而达到分离的目的。(4)Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，加入氨水后生成难电离的[Cu(NH3)4]2＋，促进Cu(OH)2的溶解。(5)要使三种离子生成沉淀，最好选择难溶于水的FeS，使三种杂质离子转化为更难溶解的金属硫化物沉淀，同时又不会引起S2－污染。
演练巩固提升
1．答案：(1)(3)(5)
解析：(1)项中，向浓度均为0.1 mol·L－1NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，出现黄色沉淀，说明沉淀向着溶解度更小的方向转化，结论应该是Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，(1)项对；Na2O2在潮湿的空气中变为白色黏稠物是因Na2O2与空气中的水蒸气反应生成NaOH的缘故，(2)项错误；饱和石灰水中加入CaO，CaO＋H2O===Ca(OH)2，溶质质量增多，待恢复至室温后析出Ca(OH)2固体，仍为该温度下的饱和溶液，故c(OH－)不变，pH不变，(3)正确；(4)项，氯化银是难溶电解质，溶液中c(Ag＋)很小，所以④中Ag＋浓度最大，而②和③中氯离子对AgCl的溶解平衡起抑制作用，且Cl－浓度越大，抑制作用越强，所以正确顺序为④＞①＞②＞③，(4)项错误；由于Ag2S比AgCl更难溶，向AgCl悬浊液中加入Na2S溶液可实现沉淀的转化，生成Ag2S沉淀，(5)项正确；(6)项选项中，难溶电解质MgCO3在溶液中的溶解平衡是建立在一定条件下的，溶度积是难溶解的固相与溶液中相应离子达到平衡时的离子浓度的乘积，只与温度有关，在一定温度下，MgCO3达到溶解平衡状态时，是c(Mg2＋)和c(CO)保持不变，不是相等，此时，Ksp(MgCO3)＝c(Mg2＋)×c(CO)，25 ℃时Ksp＝6.82×10－6，所以(6)项错；(7)选项中，含BaSO4的溶液中存在平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)，加硫酸钠固体，溶液中c(SO)增大，溶解平衡向左移动，c(Ba2＋)减小，(7)选项错误。
2．D　解析：AgCl的溶度积常数只与温度有关，A错；由题信息可知，AgBr比AgCl更难溶，故AgCl的溶度积常数较大，B错；由溶度积常数来看，先形成AgCl沉淀，C错。
3．D　解析：Ksp是温度的函数，B错误；绝对不溶的物质不存在，C错误。
4．B　解析：含有MgCO3的溶液中一定有c(Mg2＋)·c(CO)＝6.82×10－6，但是c(Mg2＋)、c(CO)不一定相等，如溶液中同时含有MgCl2或Na2CO3，A项错误；MgCl2水解，因HCl挥发，在加热、灼烧后最终得到的是MgO；加热过程中因Mg(OH)2更难溶，MgCO3转化为Mg(OH)2，灼烧Mg(OH)2分解得到MgO，B项正确；由于Mg(OH)2溶解度更小，故除去粗盐中的MgCl2的最佳试剂是NaOH，C项错误；石灰水处理硬水得到的沉淀是CaCO3和Mg(OH)2的混合物，D项错误。
5．答案：(1)3.7≤pH＜4.7　(2)3.25×103
解析：(1)除去其中的Fe3＋，回收铜，则控制溶液pH时，需只沉淀Fe3＋而不沉淀Cu2＋，根据表格数据，当pH＝3.7时，Fe3＋沉淀完全，而Cu2＋没有沉淀，当pH≥4.7时，Cu2＋沉淀，所以溶液pH范围为3.7≤pH＜4.7。
(2)根据转化反应：CaSO4(s)＋Na2CO3(aq)CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)，要使CaSO4转化为CaCO3达沉淀溶解平衡时K＝＝＝＝3.25×103。
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