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考点1 酸碱中和滴定 滴定曲线
INCLUDEPICTURE "E:\\周飞燕\\2022\\一轮\\化学\\归纳整合夯实必备知识.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\周飞燕\\2022\\一轮\\化学\\归纳整合夯实必备知识.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周飞燕\\2022\\一轮\\化学\\word\\归纳整合夯实必备知识.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周飞燕\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材\\word\\第八章\\归纳整合夯实必备知识.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周飞燕\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材\\word\\第八章\\归纳整合夯实必备知识.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\马珊珊\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材\\全书完整的Word版文档\\第八章\\归纳整合夯实必备知识.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\苏德亭\\e\\苏德亭\\苏德亭2022\\大一轮\\化学 京津辽(新教材)\\2023版 大一轮 化学 人教版 新教材（辽鄂京津粤渝苏）\\全书完整的Word版文档\\第八章\\归纳整合夯实必备知识.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "../../../../高中化学%20%20考点专题/化学一轮/2023年高考化学一轮复习讲义（新高考）/归纳整合夯实必备知识.TIF" \* MERGEFORMAT
1．基本原理
利用酸碱中和反应，用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的实验方法叫酸碱中和滴定。一元酸与一元碱滴定时，c待＝。
2．酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。
3．实验用品
(1)仪器：图(A)是酸式滴定管，图(B)是碱式滴定管，滴定管夹、铁架台、锥形瓶__
(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(3)滴定管的使用
试剂性质 滴定管 原因
酸性、氧化性 __酸式__滴定管 氧化性物质易腐蚀__橡胶管__
碱性 __碱式__滴定管 碱性物质易腐蚀__玻璃__，致使__玻璃活塞__无法打开
滴定管的使用方法
【易错提醒】
①滴定管“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：0.01 mL。
③沉淀：先用蒸馏水洗，再用待测液润洗。
④盛装溶液时，其液面不一定要在“0”刻度。
⑤赶气泡：酸碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑥由于滴定管的“0”刻度在滴定管的上方，滴定管下端是没有刻度的，故容量为25 mL的滴定管，若滴定过程中用去10.00 mL的液体，则滴定管中剩余液体体积大于15 mL。
(4)指示剂的选择：变色要灵敏变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。①强酸强碱相互滴定，可选用__酚酞__或__甲基橙__作指示剂。
②若反应生成呈酸性的强酸弱碱盐溶液，则一般选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙，变色范围是3.1～4.4)；若反应生成呈碱性的强碱弱酸盐溶液，则一般选用碱性变色范围的指示剂(酚酞，变色范围是8.2～10.0)。
③酸碱中和滴定中一般不用石蕊作指示剂，因为其颜色变化不明显，且变色范围过宽(5.0～8.0)。
④并不是所有的滴定都需使用指示剂，如用标准Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4溶液褪色且半分钟不恢复原来的颜色时即为滴定终点。
4．滴定操作
(1)实验前的准备工作：
|
(2)滴定。
(3)滴定终点判断
等到滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内__不恢复__原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。
(4)操作步骤
①仪器的洗涤：
滴定管(或移液管)：自来水→蒸馏水→__所装溶液润洗__。
锥形瓶：自来水→蒸馏水(不用所装溶液润洗)。
②装液调整液面：装液，使液面一般高于“0 ”刻度，驱除滴定管尖嘴处的气泡。
③读数：调整液面在“0”刻度或“0”刻度以下，读出初读数；滴定至终点，读出末读数，实际消耗标准液的体积为末读数－初读数。
5．数据处理
为减少实验误差，滴定时，要求重复实验__2～3__次，求出所用标准溶液体积的__平均值__，然后再计算待测液的物质的量浓度，如：根据c(NaOH)＝计算。
6．滴定曲线
在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大，滴入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。当滴定接近终点(pH＝7)时，滴入很少量(一滴，约0.04 mL)的碱(或酸)溶液就会引起pH的突变(如图所示)。
提示：酸碱恰好反应时溶液不一定呈中性。溶液的酸碱性取决于生成盐的性质。
7．误差分析
根据计算式c待＝：标准液滴定待测溶液时，c标、V待均为定值，c待的大小取决于V标的大小，所有操作导致消耗标准溶液多或读数大，则结果偏高；消耗标准溶液少或读数小，则结果偏低。
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的不正确操作及可能引起的后果有：
步骤 操作 V(标准) c(待测)
洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 __变大__ __偏高__
碱式滴定管未用待测溶液润洗 __变小__ __偏低__
锥形瓶用待测溶液润洗 __变大__ __偏高__
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 __不变__ __无影响__
取液 放出碱液的滴定管开始时尖嘴处有气泡，放出液体后气泡消失 __变小__ 偏低
滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 __偏高__
振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低
部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后仅加一滴NaOH溶液无变化 __变大__ 偏高
读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) __变小__ __偏低__
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) __变大__ __偏高__
8．巧抓“四点”，突破酸碱中和滴定曲线中的粒子浓度关系
(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
(2)抓“恰好”反应点，生成的溶质是什么？判断溶液的酸碱性。
(3)抓溶液的“中性”点，生成什么溶质，哪种物质过量或不足。
(4)抓反应的“过量”点，溶液中的溶质是什么？判断哪种物质过量。
实例分析：向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液的关系如图所示：
(注：a点为反应一半点，b点呈中性，c点恰好完全反应，d点NaOH过量一倍)
分析：
a点，溶质为CH3COONa、CH3COOH
离子浓度关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
b点，溶质为CH3COONa、CH3COOH
离子浓度关系：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
c点，溶质为CH3COONa
离子浓度关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
d点，溶质为CH3COONa、NaOH
离子浓度关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
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1．将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL(　　)
2．滴定终点就是酸碱恰好中和的点(　　)
3．滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗(　　)
4．若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定完成后发现酸式滴定管下悬着一滴酸液，则测定结果偏小(　　)
INCLUDEPICTURE "E:\\周飞燕\\2022\\一轮\\化学\\专项突破提升关键能力.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\周飞燕\\2022\\一轮\\化学\\专项突破提升关键能力.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周飞燕\\2022\\一轮\\化学\\word\\专项突破提升关键能力.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周飞燕\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材\\word\\第八章\\专项突破提升关键能力.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周飞燕\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材\\word\\第八章\\专项突破提升关键能力.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\马珊珊\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材\\全书完整的Word版文档\\第八章\\专项突破提升关键能力.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\苏德亭\\e\\苏德亭\\苏德亭2022\\大一轮\\化学 京津辽(新教材)\\2023版 大一轮 化学 人教版 新教材（辽鄂京津粤渝苏）\\全书完整的Word版文档\\第八章\\专项突破提升关键能力.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "../../../../高中化学%20%20考点专题/化学一轮/2023年高考化学一轮复习讲义（新高考）/专项突破提升关键能力.TIF" \* MERGEFORMAT
0．常温下，将1.000 mol·L－1盐酸滴入20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是(　 　)
A．a点由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－14 mol·L－1
B．b点：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C．c点：c(Cl－)＝c(NH)
D．d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热
1．t℃时，向20.00mL0.1mol/L二元弱酸H2X溶液中滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液中由水电离出的c水(OH-)的负对数[ lgc水(OH-)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法中不正确的是
A．水的电离程度：P>N=Q>M
B．P点溶液中：c(OH-) c(H+)=c(HX-)+2c(H2X)
C．溶液中 c(H2X)/c(X2-)：Q>P>N>M
D．M点溶液中：c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(H2X)
2．电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近，被测离子浓度产生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠的含量，其电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A．根据图像可知，该滴定过程中不需滴加指示剂
B．a点溶液中存在：
C．b点溶液中溶质为NaCl，此时溶液一定呈中性
D．从a点到b点的过程中，水的电离程度逐渐减小
3．一元酸HX和HY都是20mL，分别用滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是
A．用滴定HX时，选用甲基橙做指示剂，测定结果偏低
B．HX可能是HCl，HY可能是
C．HX和HY的物质的量浓度可能都为1mol/L
D．a和b对应溶液的导电性相同
4．可用酚酞和甲基橙双指示剂法测定部分变质的烧碱中的含量。先将部分变质的烧碱配制成一定浓度溶液并加入一种指示剂，用一定浓度的HCl溶液滴定至变色后，再加入另一种指示剂，继续用该HCl溶液滴定至变色，分别记录两个变色点加入HCl溶液体积进行计算。滴定过程中溶液pH的变化如图所示。下列说法错误的是
A．指示剂的添加顺序为先加酚酞，后加甲基橙
B．b点时溶液中的溶质主要为NaCl和
C．若，则a点溶液中存在
D．原固体混合物中碳酸钠的质量分数表示为
5．常温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定40mL0.1mol·L-1H2SO3溶液，所得滴定曲线如图所示(忽略混合时溶液体积的变化)。下列叙述错误的是
A．可求出Ka1(H2SO3)、Ka2(H2SO3)的值
B．滴定中两次反应终点可依次用甲基橙、酚酞作指示剂
C．图中Y点对应的溶液中3c(SO)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)
D．图中Z点对应的溶液中：c(Na+)>c(SO)>c(HSO)>c(OH-)
6．H2C2O4为二元弱酸，室温下用0.1000mol/L，NaOH溶液滴定25.00mL0.100 0 mol/LH2C2O4溶液至终点。滴定过程中H2C2O4、HC2O、C2O的分布分数(物质的量分数)a随溶液pH的变化关系如图所示。下列分析错误的是
A．H2C2O4的二级电离常数K2=10-4.3
B．b点时，消耗的NaOH溶液的体积为50. 00 mL
C．曲线1表示H2C2O4的分布分数随溶液pH的变化
D．a点溶液中，c(H+)+c(H2C2O4)=0.1000mol/L+c(C2O)+c(OH-)
7．用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定20mL等浓度的三元酸H3A，得到pH与V(NaOH)、lgX[X=或或]的关系分别如图1、图2所示。
下列说法错误的是
A．曲线I表示pH与lg的变化关系
B．由图1知中和Na2HA溶液时，未出现pH突跃
C．当体系中溶液的pH=9时，=1.8
D．当滴入20mLNaOH溶液时，c(Na+)＞c(H2A-)＞c(H+)＞c(HA2-)＞c(OH-)
8．化学中常用AG表示溶液的酸度(AG=lg。室温下，向20.00mL01000ml·L-1的某一元碱MOH溶液中滴加未知浓度的稀硫酸溶液，混合溶液的温度与酸度AG随加入稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是
A．b、c、d三点对应的溶液中，水的电离程度大小为b=d＞c
B．b点对应的溶液中：c(M+)-c(MOH)=2c(OH-)-2c(H+)
C．当AG=0时，溶液中存在c(SO)>c(M+)>c(H+)=c(OH-)
D．室温下M+的水解常数Kh=10×10-5
9．用返电位滴定法测定苯酚的电离常数：在苯酚溶液中加入适当过量的NaOH溶液，得到NaOH和C6H5ONa混合液，然后用盐酸滴定，得到如图曲线，A、D为两个滴定终点。
下列说法正确的是
A．A点时C6H5ONa与盐酸完全反应
B．B点溶液中离子浓度大小关系是：c(Na+)＜c(Cl-)+c(C6H5O-)
C．本实验测得苯酚的pKa=10
D．C点溶液中c(C6H5O-)＞c(C6H5OH)
10．用溶液分别滴定相同浓度的盐酸和醋酸(溶质用表示)，利用电导率传感器绘制电导率曲线如图(电导率的物理意义是表示物质导电的性能)。下列说法不正确的是
A．曲线Ⅰ为盐酸，曲线Ⅱ为醋酸 B．a点、c点均为滴定终点
C．a点、c点中水的电离程度a点大于c点 D．c点：
11．常温下，向20mL0.1mol·L-1BaCl2溶液中滴加0.2mol·L-1Na2CO3溶液的滴定曲线如图所示。已知：pBa=-lgc(Ba2+)，pKa=-lgKa；常温下H2CO3：pKa1=6.4，pKa2=10.3.下列说法正确的是
A．常温下，Na2CO3溶液的pKh1=3.7(Kh1为一级水解常数)
B．常温下，Ksp(BaCO3)≈1.0×10-7
C．E、F、G三点的Ksp从大到小的顺序为：G>F>E
D．其他条件相同，用MgCl2溶液替代BaCl2溶液，F点向G点迁移
12．常温下，用的盐酸滴定20mL相同浓度的某一元碱BOH溶液，滴定过程中pH及电导率变化曲线如图所示：
下列说法正确的是
A．BOH的Kb约为1×10-3
B．a点的c(B+)大于b点
C．a点溶液中：c(B+)+c(H+)=2c(OH-)+c(BOH)
D．滴定至pH=7时，c(B+)=c(Cl-)＜0.1mol L-1
13．次磷酸是一种精细磷化工产品。某实验小组以酚酞为指示剂，用的溶液滴定未知浓度的溶液。溶液、各种含磷微粒的分布系数随滴加溶液体积的变化关系如图所示，下列说法正确的是
[比如：的分布系数为；箭头指向为曲线对应的纵坐标]
A．曲线①代表，曲线②代表
B．溶液的浓度为
C．电离常数
D．是酸式盐，溶液显碱性
14．25°C时，以甲基橙为指示剂用0.1000 mol·L-1的NaOH溶液滴定二元酸H2X溶液。溶液的pH及溶液中H2X、 HX-及X2-的物质的量液度变化如图所示，下列说法错误的是
A．a曲线表示c(H2X) ，d曲线表示c(X2-)
B．H2X的电离平衡常数Ka1 =1×10-4
C．V (NaOH) =5mL时，
D．滴定终点时：2c(H2X) +c(H+)= c(OH-)-c(HX-)考点1 酸碱中和滴定 滴定曲线
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1．基本原理
利用酸碱中和反应，用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的实验方法叫酸碱中和滴定。一元酸与一元碱滴定时，c待＝。
2．酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。
3．实验用品
(1)仪器：图(A)是酸式滴定管，图(B)是碱式滴定管，滴定管夹、铁架台、锥形瓶__
(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(3)滴定管的使用
试剂性质 滴定管 原因
酸性、氧化性 __酸式__滴定管 氧化性物质易腐蚀__橡胶管__
碱性 __碱式__滴定管 碱性物质易腐蚀__玻璃__，致使__玻璃活塞__无法打开
滴定管的使用方法
【易错提醒】
①滴定管“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：0.01 mL。
③沉淀：先用蒸馏水洗，再用待测液润洗。
④盛装溶液时，其液面不一定要在“0”刻度。
⑤赶气泡：酸碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑥由于滴定管的“0”刻度在滴定管的上方，滴定管下端是没有刻度的，故容量为25 mL的滴定管，若滴定过程中用去10.00 mL的液体，则滴定管中剩余液体体积大于15 mL。
(4)指示剂的选择：变色要灵敏变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。①强酸强碱相互滴定，可选用__酚酞__或__甲基橙__作指示剂。
②若反应生成呈酸性的强酸弱碱盐溶液，则一般选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙，变色范围是3.1～4.4)；若反应生成呈碱性的强碱弱酸盐溶液，则一般选用碱性变色范围的指示剂(酚酞，变色范围是8.2～10.0)。
③酸碱中和滴定中一般不用石蕊作指示剂，因为其颜色变化不明显，且变色范围过宽(5.0～8.0)。
④并不是所有的滴定都需使用指示剂，如用标准Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4溶液褪色且半分钟不恢复原来的颜色时即为滴定终点。
4．滴定操作
(1)实验前的准备工作：
|
(2)滴定。
(3)滴定终点判断
等到滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内__不恢复__原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。
(4)操作步骤
①仪器的洗涤：
滴定管(或移液管)：自来水→蒸馏水→__所装溶液润洗__。
锥形瓶：自来水→蒸馏水(不用所装溶液润洗)。
②装液调整液面：装液，使液面一般高于“0 ”刻度，驱除滴定管尖嘴处的气泡。
③读数：调整液面在“0”刻度或“0”刻度以下，读出初读数；滴定至终点，读出末读数，实际消耗标准液的体积为末读数－初读数。
5．数据处理
为减少实验误差，滴定时，要求重复实验__2～3__次，求出所用标准溶液体积的__平均值__，然后再计算待测液的物质的量浓度，如：根据c(NaOH)＝计算。
6．滴定曲线
在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大，滴入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。当滴定接近终点(pH＝7)时，滴入很少量(一滴，约0.04 mL)的碱(或酸)溶液就会引起pH的突变(如图所示)。
提示：酸碱恰好反应时溶液不一定呈中性。溶液的酸碱性取决于生成盐的性质。
7．误差分析
根据计算式c待＝：标准液滴定待测溶液时，c标、V待均为定值，c待的大小取决于V标的大小，所有操作导致消耗标准溶液多或读数大，则结果偏高；消耗标准溶液少或读数小，则结果偏低。
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的不正确操作及可能引起的后果有：
步骤 操作 V(标准) c(待测)
洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 __变大__ __偏高__
碱式滴定管未用待测溶液润洗 __变小__ __偏低__
锥形瓶用待测溶液润洗 __变大__ __偏高__
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 __不变__ __无影响__
取液 放出碱液的滴定管开始时尖嘴处有气泡，放出液体后气泡消失 __变小__ 偏低
滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 __偏高__
振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低
部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后仅加一滴NaOH溶液无变化 __变大__ 偏高
读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) __变小__ __偏低__
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) __变大__ __偏高__
8．巧抓“四点”，突破酸碱中和滴定曲线中的粒子浓度关系
(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
(2)抓“恰好”反应点，生成的溶质是什么？判断溶液的酸碱性。
(3)抓溶液的“中性”点，生成什么溶质，哪种物质过量或不足。
(4)抓反应的“过量”点，溶液中的溶质是什么？判断哪种物质过量。
实例分析：向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液的关系如图所示：(注：a点为反应一半点，b点呈中性，c点恰好完全反应，d点NaOH过量一倍)
分析：
a点，溶质为CH3COONa、CH3COOH
离子浓度关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
b点，溶质为CH3COONa、CH3COOH
离子浓度关系：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
c点，溶质为CH3COONa
离子浓度关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
d点，溶质为CH3COONa、NaOH
离子浓度关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
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1．将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL(　　)
2．滴定终点就是酸碱恰好中和的点(　　)
3．滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗(　　)
4．若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定完成后发现酸式滴定管下悬着一滴酸液，则测定结果偏小(　　)
答案　1.×　2.×　3.×　4.×
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1．常温下，将1.000 mol·L－1盐酸滴入20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是(　 　)
A．a点由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－14 mol·L－1
B．b点：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C．c点：c(Cl－)＝c(NH)
D．d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热
【答案】 C
【解析】　因a点溶液7＜pH＜14，因此水电离出的c(H＋)＞1.0×10－14 mol·L－1，A项错误；b点溶液中溶质为NH4Cl和NH3·H2O，c(NH)＋c(NH3·H2O)＞c(Cl－)，B项错误；c点溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒，c(Cl－)＝c(NH)，C项正确；d点时盐酸和氨水恰好完全反应，放热最多，再加盐酸温度降低只能是加入盐酸的温度低于溶液温度，这才是温度下降的主要原因，D项错误。
【专题训练】
1．t℃时，向20.00mL0.1mol/L二元弱酸H2X溶液中滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液中由水电离出的c水(OH-)的负对数[ lgc水(OH-)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法中不正确的是
A．水的电离程度：P>N=Q>M
B．P点溶液中：c(OH-) c(H+)=c(HX-)+2c(H2X)
C．溶液中 c(H2X)/c(X2-)：Q>P>N>M
D．M点溶液中：c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(H2X)
【答案】C
【解析】
A．纵坐标表示[-lgc水(OH-)]，纵坐标数值越大，水电离出的c水(OH-)越小，水的电离程度越小，根据图知c水(OH-)：P＞N=Q＞M，则水电离程度P＞N=Q＞M，故A正确；
B．P点碱的物质的量是酸的2倍，则酸碱恰好完全反应生成正盐，溶液中溶质为Na2X，溶液中存在质子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HX-)+2c(H2X)，所以P点溶液中：c(OH-)-c(H+)═c(HX-)+2c(H2X)，故B正确；
C．水解平衡常数只与温度有关，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(OH-)增大，则c(H2X)/c(X2-)=减小，所以c(H2X)/c(X2-)：M＞N＞P＞Q，故C错误；
D．M点溶液中溶质为NaHX，溶液中水电离出的c水(OH-)=10-11.1mol/L，溶液中c(H+)=Kw/c(OH-)=10 14/10 11.1mol/L=10-2.9mol/L，溶液呈酸性，说明HX-电离程度大于水解程度，其电离和水解程度都较小，则溶液中存在c(Na+)＞c(HX-)＞c(X2-)＞c(H2X)，故D正确；
故选：C。
2．电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近，被测离子浓度产生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠的含量，其电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A．根据图像可知，该滴定过程中不需滴加指示剂
B．a点溶液中存在：
C．b点溶液中溶质为NaCl，此时溶液一定呈中性
D．从a点到b点的过程中，水的电离程度逐渐减小
【答案】C
【解析】
A．可根据指示电极电位(ERC)是否产生了突跃来判断终点，因此该滴定过程中不需任何指示剂，A正确；
B．a点溶液中的电荷守恒为：，B正确；
C．根据图像可判断b点盐酸恰好与碳酸氢钠反应生成氯化钠、二氧化碳和水，二氧化碳溶于水生成碳酸，因此溶液呈酸性，C错误；
D．从a点到b点的过程中，溶液由碳酸氢钠生成氯化钠，碳酸氢钠对水的电离有促进作用，b点溶液中的碳酸对水电离有抑制作用，所以水的电离程度逐渐减小，D正确；
答案为：C。
3．一元酸HX和HY都是20mL，分别用滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是
A．用滴定HX时，选用甲基橙做指示剂，测定结果偏低
B．HX可能是HCl，HY可能是
C．HX和HY的物质的量浓度可能都为1mol/L
D．a和b对应溶液的导电性相同
【答案】A
【解析】
A．氢氧化钠滴定HX，恰好完全反应溶液显碱性，甲基橙在酸性时就变色，故氢氧化钠消耗量会减小，测定结果偏低，故A正确；
B．与20mL酸恰好反应时消耗的碱的体积为20mL，所以酸的浓度都是0.1mol/L，根据图像纵坐标可知，HX为弱酸，HY为强酸，故B错误；
C．根据B分析可知，HX和HY的物质的量浓度都为0.1mol/L，故C错误；
D．a点对应溶质是NaX和HX，HX为弱电解质；b点对应溶质是NaY和HY，HY是强电解质，虽然各物质的浓度都相同，但是溶液中离子浓度不相同，故导电性不同，故D错误；
故选A。
4．可用酚酞和甲基橙双指示剂法测定部分变质的烧碱中的含量。先将部分变质的烧碱配制成一定浓度溶液并加入一种指示剂，用一定浓度的HCl溶液滴定至变色后，再加入另一种指示剂，继续用该HCl溶液滴定至变色，分别记录两个变色点加入HCl溶液体积进行计算。滴定过程中溶液pH的变化如图所示。下列说法错误的是
A．指示剂的添加顺序为先加酚酞，后加甲基橙
B．b点时溶液中的溶质主要为NaCl和
C．若，则a点溶液中存在
D．原固体混合物中碳酸钠的质量分数表示为
【答案】C
【解析】A．由题意可知，指示剂的添加顺序为先加酚酞，后加甲基橙，A项正确；
B．b点时溶液中的溶质主要为NaCl和，B项正确；
C．若，说明a点溶液中，C项错误；
D．设HCl溶液的物质的量浓度为c，则部分变质的烧碱中碳酸钠的质量分数为，D项正确。故选C。
5．常温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定40mL0.1mol·L-1H2SO3溶液，所得滴定曲线如图所示(忽略混合时溶液体积的变化)。下列叙述错误的是
A．可求出Ka1(H2SO3)、Ka2(H2SO3)的值
B．滴定中两次反应终点可依次用甲基橙、酚酞作指示剂
C．图中Y点对应的溶液中3c(SO)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)
D．图中Z点对应的溶液中：c(Na+)>c(SO)>c(HSO)>c(OH-)
【答案】D
【解析】A．混合溶液中W点c(H2SO3)=c()，Ka1(H2SO3)==c(H+)=10-pH=10-2，混合溶液Y点中c()=c()，Ka2(H2SO3)==c(H+)=10-pH=10-7.19，故可求出Ka1(H2SO3)、Ka2(H2SO3)的值,A正确；
B．甲基橙变色范围为3.1-4.4，滴定到第一反应终点溶液pH值为4.25，在其范围内，所以可以选取甲基橙作指示剂， 酚酞的变色范围是8.2~10.0，滴定到第二反应终点溶液pH值为9.86，在其范围内，所以可以选取酚酞作指示剂，B正确；
C．Y点溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c()+c()+c(OH-)且该点溶液中存在c()=c()，所以存在3c()=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)，C正确；
D．Z点酸碱恰好完全反应生成Na2SO3，两步水解生成OH-导致溶液呈碱性，但只有第一步水解生成，所以c()＜c(OH-)，由物料守恒知c(Na+)＞c()，则该点溶液中存在c(Na+)＞c()＞c(OH-)＞c()，D错误；故答案为：D。
6．H2C2O4为二元弱酸，室温下用0.1000mol/L，NaOH溶液滴定25.00mL0.100 0 mol/LH2C2O4溶液至终点。滴定过程中H2C2O4、HC2O、C2O的分布分数(物质的量分数)a随溶液pH的变化关系如图所示。下列分析错误的是
A．H2C2O4的二级电离常数K2=10-4.3
B．b点时，消耗的NaOH溶液的体积为50. 00 mL
C．曲线1表示H2C2O4的分布分数随溶液pH的变化
D．a点溶液中，c(H+)+c(H2C2O4)=0.1000mol/L+c(C2O)+c(OH-)
【答案】B
【分析】由图像可知，溶液的pH越小，草酸的浓度越大，pH越大，C2O的浓度越大，所以曲线1、2、3分别表示H2C2O4、HC2O、C2O的分布分数随溶液pH的变化，据此分析解答。
【解析】A．c点时c(C2O)=c(HC2O)，H2C2O4的二级电离常数K2==c(H+)=10-4.3，故A正确；
B．b点时对应溶液为NaHC2O4溶液，所以此时NaOH与H2C2O4按物质的量之比1:1反应，则消耗的NaOH溶液的体积为25. 00 mL，故B错误；
C．根据分析，曲线1表示H2C2O4的分布分数随溶液pH的变化，故C正确；
D．a点溶液为H2C2O4溶液，0.1000 mol/LH2C2O4溶液中存在电荷守恒：c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-)，物料守恒：0.1000mol/L = c(H2C2O4) +c(HC2O)+ c(C2O)，则c(H+)+c(H2C2O4)=0.1000mol/L+c(C2O)+c(OH-)，故D正确；答案选B。
7．用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定20mL等浓度的三元酸H3A，得到pH与V(NaOH)、lgX[X=或或]的关系分别如图1、图2所示。
下列说法错误的是
A．曲线I表示pH与lg的变化关系
B．由图1知中和Na2HA溶液时，未出现pH突跃
C．当体系中溶液的pH=9时，=1.8
D．当滴入20mLNaOH溶液时，c(Na+)＞c(H2A-)＞c(H+)＞c(HA2-)＞c(OH-)
【答案】C
【分析】将NaOH溶液滴入H3A溶液中，有①H3A+NaOH=NaH2A+H2O；②NaH2A+NaOH=Na2HA+H2O；③Na2HA+ NaOH=Na3A +H2O，二者浓度均为0.1 mol·L 1，三元酸H3A溶液体积为20 mL，则反应①②③完全对应NaOH溶液体积分别为20 mL、40 mL、60 mL。
【解析】A．加入NaOH过程中，pH增大，当lgX=0时，直线对应pH最大，曲线I表示pH与lg的变化关系，选项A正确；
B．中和Na2HA为反应③，NaOH溶液体积从40 mL到60 mL，从图中分析40 mL NaOH溶液加入时，溶液碱性已经很强，当60 mL NaOH溶液加入时，从图中看，pH=12时，未出现pH突跃，选项B正确；
C．曲线Ⅱ表示pH与lg的变化关系，从图中看，根据点（10，2.8）可知pH=10时，lgX=2.8，则=102.8，K2==10-10×102.8=10-7.2，当pH=9时，即c(H+)=10-9，=，选项C错误；
D．当加入20mL NaOH溶液时，溶质为NaH2A，从图1看溶液显酸性，则H2A-的电离程度大于H2A-的水解程度，离子浓度大小顺序为c(Na+)＞c(H2A )＞c(H+)＞c(HA2 )＞c(OH )，选项D正确；答案选C。
8．化学中常用AG表示溶液的酸度(AG=lg。室温下，向20.00mL01000ml·L-1的某一元碱MOH溶液中滴加未知浓度的稀硫酸溶液，混合溶液的温度与酸度AG随加入稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是
A．b、c、d三点对应的溶液中，水的电离程度大小为b=d＞c
B．b点对应的溶液中：c(M+)-c(MOH)=2c(OH-)-2c(H+)
C．当AG=0时，溶液中存在c(SO)>c(M+)>c(H+)=c(OH-)
D．室温下M+的水解常数Kh=10×10-5
【答案】B
【分析】a点主要是MOH和少量M2SO4，b点MOH和M2SO4比为2:1，c点为酸碱恰好反应的点，生成了强酸弱碱盐，促进了水解，从c点以后，硫酸过量，酸抑制水的电离，硫酸属于强酸，对水的电离平衡抑制程度较大；根据电荷守恒和物料守恒分析溶液中浓度关系；利用起点MOH溶液中，AG=lg=-8，计算MOH的电离常数，再利用M+的水解常数Kh=计算。
【解析】A． c点为酸碱恰好反应的点，生成了强酸弱碱盐，促进了水解，从c点以后，硫酸过量，酸抑制水的电离，硫酸属于强酸，对水的电离平衡抑制程度较大，因此水的电离程度：c＞b＞d，故A错误；
B．b点，MOH和M2SO4比为2:1，电荷守恒：2c(SO)+c(OH-)=c(M+)+c(H+)，物料守恒：c(M+)+c(MOH)=4c(SO)， 消去c(SO)得b点对应的溶液中：c(M+)-c(MOH)=2c(OH-)-2c(H+)，故B正确；
C．当AG=lg=0时，则=1，即c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒：2c(SO)+c(OH-)=c(M+)+c(H+)，则有2c(SO)=c(M+)，所以溶液中有：c(M+)＞c(SO)＞c(H+)=c(OH-)，故C错误；
D．由图可知，MOH溶液中，AG=lg=-8，则=10-8，根据Kw=c(H+)×c(OH-)=1×10-14可知：c(OH-)=1×10-3mol/L，Kb= ≈=10-5， 室温下M+的水解常数Kh= =1.0×10-9，故D错误；故选B。
9．用返电位滴定法测定苯酚的电离常数：在苯酚溶液中加入适当过量的NaOH溶液，得到NaOH和C6H5ONa混合液，然后用盐酸滴定，得到如图曲线，A、D为两个滴定终点。
下列说法正确的是
A．A点时C6H5ONa与盐酸完全反应
B．B点溶液中离子浓度大小关系是：c(Na+)＜c(Cl-)+c(C6H5O-)
C．本实验测得苯酚的pKa=10
D．C点溶液中c(C6H5O-)＞c(C6H5OH)
【答案】C
【解析】A．盐酸先与NaOH发生中和反应，所以第一个滴定终点应是NaOH与盐酸完全反应，A错误；
B．B点溶液中存在电荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(C6H5O-)+c(OH-)，据图可知此时pH为10，溶液显碱性，所以c(H+)＜c(OH-)，则c(Na+)＞c(Cl-)+c(C6H5O-)，B错误；
C．苯酚的Ka=，从A点到D点消耗15mL盐酸，即C6H5ONa消耗15mL盐酸，从A点到B点所用盐酸为7.5mL，则恰好反应一半C6H5ONa，可近似认为此时溶液中c(C6H5OH)=c(C6H5O-)，则Ka=c(H+)，所以pKa=pH=10，C正确；
D．C点接近C6H5ONa完全反应的点，溶液中溶质为NaCl、C6H5OH和极少量的C6H5ONa，C6H5OH的电离微弱，所以c(C6H5O-)＜c(C6H5OH)，D错误；综上所述答案为C。
10．用溶液分别滴定相同浓度的盐酸和醋酸(溶质用表示)，利用电导率传感器绘制电导率曲线如图(电导率的物理意义是表示物质导电的性能)。下列说法不正确的是
A．曲线Ⅰ为盐酸，曲线Ⅱ为醋酸 B．a点、c点均为滴定终点
C．a点、c点中水的电离程度a点大于c点 D．c点：
【答案】C
【解析】A． 由分析：曲线Ⅰ为盐酸，曲线Ⅱ为醋酸，故A正确；
B． 曲线Ⅰ中当盐酸与氢氧化钠恰好完全反应时离子浓度最小，即滴定终点时电导率最小，结合图示可知，a点电导率最小，说明此时达到滴定终点；由于醋酸和盐酸浓度、体积相同，则c点也为滴定终点，故B正确；
C． a点为NaCl属于强酸强碱盐不水解、c点为醋酸钠属于弱酸强碱盐水解后促进水电离，水的电离程度a点小于c点，故C错误；
D． c点是醋酸与氢氧化钠恰好完全反应生成醋酸钠，溶液呈碱性，则c(OH-)＞c(H+)，结合电荷守恒可知：c(Na+)＞c(A-)，溶液中离子浓度的大小为：c(Na+)＞c(A-)＞c(OH-)＞c(H+)，故D正确；故选C。
11．常温下，向20mL0.1mol·L-1BaCl2溶液中滴加0.2mol·L-1Na2CO3溶液的滴定曲线如图所示。已知：pBa=-lgc(Ba2+)，pKa=-lgKa；常温下H2CO3：pKa1=6.4，pKa2=10.3.下列说法正确的是
A．常温下，Na2CO3溶液的pKh1=3.7(Kh1为一级水解常数)
B．常温下，Ksp(BaCO3)≈1.0×10-7
C．E、F、G三点的Ksp从大到小的顺序为：G>F>E
D．其他条件相同，用MgCl2溶液替代BaCl2溶液，F点向G点迁移
【答案】A
【解析】A．，，，A项符合题意；
B．20mL0.1mol·L-1BaCl2溶液中滴加0.2mol·L-1Na2CO3溶液，当加入10mL Na2CO3溶液时，Ba2+和恰好完全反应生成BaCO3，此时溶液中 ，F点 ，， ，B项不符合题意；
C．Ksp只与温度有关，温度不变，Ksp不变，故E、F、G三点的Ksp相等，C项不符合题意；
D．MgCO3微溶于水，BaCO3难溶于水，若用MgCl2溶液替代BaCl2溶液，当恰好完全反应时，溶液中，则，F点向下移动，D项不符合题意；答案选A。
12．常温下，用的盐酸滴定20mL相同浓度的某一元碱BOH溶液，滴定过程中pH及电导率变化曲线如图所示：
下列说法正确的是
A．BOH的Kb约为1×10-3
B．a点的c(B+)大于b点
C．a点溶液中：c(B+)+c(H+)=2c(OH-)+c(BOH)
D．滴定至pH=7时，c(B+)=c(Cl-)＜0.1mol L-1
【答案】D
【解析】A．根据图象，0.10mol/LBOH溶液的pH=11，c(OH-)=mol/L=0.001mol/L，则BOH为弱碱，其电离程度较小，则溶液中c(BOH)≈0.10mol/L，c(B+)≈c(OH-)=0.001mol/L，BOH的Kb=≈=1×10-5，故A错误；
B．a点加入酸的物质的量是碱的物质的量的一半，则混合溶液中溶质为等物质的量浓度的BOH、BCl，b点加入酸、碱的物质的量相等，二者恰好完全反应生成BCl，溶液中溶质为BCl，假设a点BOH不电离且B+不水解，b点B+不水解，a点c(B+)=mol/L=×0.10mol/L、b点c(B+)=mol/L=×0.10mol/L，混合溶液中BOH电离程度和B+水解程度都较小，所以a点的c(B+)小于b点，故B错误；
C．a点溶液中存在电荷守恒c(B+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)、存在物料守恒c(B+)+c(BOH)=2c(Cl-)，所以存在c(B+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(BOH)，故C错误；
D．混合溶液pH=7时，溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，溶液中存在电荷守恒c(B+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，则c(B+)=c(Cl-)，酸碱混合后导致溶液体积增大，则导致溶液中c(Cl-)减小，所以存在c(B+)=c(Cl-)＜0.1mol/L，故D正确；
故选D。
13．次磷酸是一种精细磷化工产品。某实验小组以酚酞为指示剂，用的溶液滴定未知浓度的溶液。溶液、各种含磷微粒的分布系数随滴加溶液体积的变化关系如图所示，下列说法正确的是[比如：的分布系数为；箭头指向为曲线对应的纵坐标]
A．曲线①代表，曲线②代表
B．溶液的浓度为
C．电离常数
D．是酸式盐，溶液显碱性
【答案】A
【解析】A．由图像分析可知，当时，溶液的pH＞1，则最大，最小；又因曲线①随的增大而减小，曲线②随的增大而增大，所以曲线①代表；曲线②代表，故选A；
B．由图示可惜可得，当，曲线发生突变，溶液的pH≈7，所以说明与NaOH恰好完全反应，则，所以，故B错；
C．当，溶液的pH≈1，则的电离平衡常数，故C错；
D．由以上分析可知为一元中强酸酸，所以正盐，其溶液呈碱性，故D错。答案选A
14．25°C时，以甲基橙为指示剂用0.1000 mol·L-1的NaOH溶液滴定二元酸H2X溶液。溶液的pH及溶液中H2X、 HX-及X2-的物质的量液度变化如图所示，下列说法错误的是
A．a曲线表示c(H2X) ，d曲线表示c(X2-)
B．H2X的电离平衡常数Ka1 =1×10-4
C．V (NaOH) =5mL时，
D．滴定终点时：2c(H2X) +c(H+)= c(OH-)-c(HX-)
【答案】C
【解析】A．当，溶液呈酸性，且c(X2-)最小，则曲线d表示c(X2-)；a随的滴入，而 且初始读最高，则a表示c(H2X)；观察曲线发现b先上升后下降，则b代表HX-浓度；c表示溶液的pH值，故A正确；
B．由H2X的电离平衡常数，当时，a与b相交，则a=b即，则，故B正确；
C．当时根据电荷守恒，又因pH＜7，所以，则，故选C；
D．滴定终点时根据电荷守恒有，物料守恒有，则2c(H2X) +c(H+)= c(OH-)-c(HX-)，故D正确；答案选C。

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