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考点3 盐类水解常数 水解规律
1．盐的水解常数
(1)表达式
以CH3COONa为例
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝，只与温度有关。
(2)与对应弱酸电离常数的关系
Ka＝
所以，Kh·Ka＝Kw或Kh＝。
由此可看出，弱酸或弱碱的电离常数越小(越弱)，其生成的盐水解的程度就越大。
特别提醒　NaHCO3溶液中，水解程度和电离程度的相对大小可以以水解常数(Kh)与电离常数(Ka2)的相对大小进行比较。
2.有下列盐溶液：①KNO3、②CH3COONa、③Na3PO4、④FeCl3、⑤NH4Cl。
(1)将上述盐溶液根据酸碱性进行分类，概括盐的酸碱性与生成盐对应的酸碱强弱的关系。
提示　②③是强碱弱酸盐显碱性，④⑤是强酸弱碱盐显酸性，①是强酸强碱盐显中性。
(2)用化学用语表示③Na3PO4、④FeCl3溶液表现不同酸碱性的原因。
提示　PO＋H2O HPO＋OH－、
HPO＋H2O H2PO＋OH－、
H2PO＋H2O H3PO4＋OH－；
Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋。
(3)常温下，pH＝9的CH3COONa溶液中，＝1×10－5_mol·L－1。
3．若把AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合，现象是生成白色沉淀和无色气体，反应的离子方程式是Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
4．水解的规律及类型
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH
强酸强碱盐 NaCl、KNO3 否 － 中性 =7
强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 、Cu2+ 酸性 ＜7
弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO－、 碱性 ＞7
注意：（1）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCO3溶液中：H++(次要)，HCO+H2OH2CO3+OH－(主要)。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH++SO(主要)，HSO+H2OH2SO3+OH－(次要)。
（3）相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如>。
（4）相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
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1．盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的(　　)
2．溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(　　)
3．pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同(　　)
4．盐类加入水中，水的电离一定被促进(　　)
5．显酸性的盐溶液，一定是该盐的阳离子发生了水解(　　)
6．Na2S水解的离子方程式为S2－＋2H2O??H2S＋2OH－(　　)
7．FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合：2Fe3＋＋3CO＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑(　　)
答案　1.×　2.×　3.×　4.×　5.×　6.×　7．√
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一、盐类水解的实质及规律
1．根据相关物质的电离常数(25 ℃)，回答下列问题：
CH3COOH　Ka＝1.8×10－5，HCN　Ka＝4.9×10－10，
H2CO3　Ka1＝4.3×10－7　Ka2＝5.6×10－11
(1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液
pH由大到小的顺序：②＞④＞③＞①，水的电离程度由大到小的顺序：②＞④＞③＞①。
(2)相同pH的①CH3COONa，②Na2CO3，③NaHCO3，④NaCN溶液，物质的量浓度由大到小的顺序：①＞③＞④＞②。
(3)NaCN溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的顺序：c(Na＋)＞c(CN－)＞c(HCN)。
2．A＋、B＋、C－、D－四种离子两两组成四种可溶性盐，其中：AC和BD盐溶液pH＝7，BC盐溶液pH>7，则下列说法不正确的是(　　)
A．AD盐溶液pH<7
B．在AC盐溶液中c(A＋)＋c(AOH)＝c(C－)＋c(HC)
C．碱的电离程度一定是AOH>BOH
D．酸的电离程度一定是HD>HC
答案　C
盐类的水解
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二、盐溶液酸碱性的判断
3．单一弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断
(1)NaHCO3是强碱弱酸的酸式盐，溶液中存在着三种平衡(写出相应的离子方程式)：
①水的电离平衡：_____________________________________；
②HCO的电离平衡：_________________________________；
③HCO的水解平衡：__________________________________。
(2)常温下，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH为8.4，说明HCO的电离程度和水解程度中相对较强的是____________。
(3)常温下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中，c(C2O)＞c(H2C2O4)，则溶液显________性。
(4)常温下，NH3·H2O：Kb＝1.8×10－5，HCN：Ka＝4.9×10－10，则NH4CN溶液显_____性。
答案　(1)①H2O??H＋＋OH－　②HCO??H＋＋CO　③HCO＋H2O??H2CO3＋OH－
(2)HCO的水解程度　(3)酸　(4)碱
4．等浓度弱酸(或弱碱)及其盐混合溶液酸碱性的判断
(1)已知25 ℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.8×10－5，等浓度的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，Kh________Ka(填“＞”“＜”或“＝”)，可见以________为主，溶液pH________7。
(2)已知25 ℃时，HCN的电离平衡常数Ka＝4.9×10－10，等浓度的HCN与NaCN混合溶液Kh___________________Ka(填“＞”“＜”或“＝”)，可见以__________为主，溶液pH________7。
(3)已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，等浓度的NH3·H2O与NH4Cl混合溶液Kh________Kb(填“＞”“＜”或“＝”)，可见以________为主，溶液pH________7。
答案　(1)＜　CH3COOH电离　＜
(2)＞　NaCN水解　＞
(3)＜　NH3·H2O电离　＞
5．室温下，0.1 mol·L－1的NH4CN溶液的pH等于9.32，据此，下列说法错误的是(　　)
A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B．室温下，NH3·H2O是比HCN更弱的电解质
C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH的水解程度
D．室温下，0.1 mol·L－1 NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度
答案　B
解析　室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，故A正确；HCN和NH3·H2O均是弱电解质，溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于NH的水解程度，由越弱越水解知NH3·H2O是比HCN强的电解质，故B错误、C正确；CN－、NH相互促进水解，所以0.1 mol·L－1 NaCN溶液中，CN－的水解程度小于同浓度下NH4CN溶液中CN－的水解程度，故D正确。考点3 盐类水解常数 水解规律
1．盐的水解常数
(1)表达式
以CH3COONa为例
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝，只与温度有关。
(2)与对应弱酸电离常数的关系
Ka＝
所以，Kh·Ka＝Kw或Kh＝。
由此可看出，弱酸或弱碱的电离常数越小(越弱)，其生成的盐水解的程度就越大。
特别提醒　NaHCO3溶液中，水解程度和电离程度的相对大小可以以水解常数(Kh)与电离常数(Ka2)的相对大小进行比较。
2.有下列盐溶液：①KNO3、②CH3COONa、③Na3PO4、④FeCl3、⑤NH4Cl。
(1)将上述盐溶液根据酸碱性进行分类，概括盐的酸碱性与生成盐对应的酸碱强弱的关系。
提示　②③是强碱弱酸盐显碱性，④⑤是强酸弱碱盐显酸性，①是强酸强碱盐显中性。
(2)用化学用语表示③Na3PO4、④FeCl3溶液表现不同酸碱性的原因。
提示　PO＋H2O HPO＋OH－、
HPO＋H2O H2PO＋OH－、
H2PO＋H2O H3PO4＋OH－；
Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋。
(3)常温下，pH＝9的CH3COONa溶液中，＝1×10－5_mol·L－1。
3．若把AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合，现象是生成白色沉淀和无色气体，反应的离子方程式是Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
4．水解的规律及类型
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH
强酸强碱盐 NaCl、KNO3 否 － 中性 =7
强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 、Cu2+ 酸性 ＜7
弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO－、 碱性 ＞7
注意：（1）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCO3溶液中：H++(次要)，HCO+H2OH2CO3+OH－(主要)。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH++SO(主要)，HSO+H2OH2SO3+OH－(次要)。
（3）相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如>。
（4）相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
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1．盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的(　　)
2．溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(　　)
3．pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同(　　)
4．盐类加入水中，水的电离一定被促进(　　)
5．显酸性的盐溶液，一定是该盐的阳离子发生了水解(　　)
6．Na2S水解的离子方程式为S2－＋2H2O??H2S＋2OH－(　　)
7．FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合：2Fe3＋＋3CO＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑(　　)
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一、盐类水解的实质及规律
1．根据相关物质的电离常数(25 ℃)，回答下列问题：
CH3COOH　Ka＝1.8×10－5，HCN　Ka＝4.9×10－10，
H2CO3　Ka1＝4.3×10－7　Ka2＝5.6×10－11
(1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液
pH由大到小的顺序： ，水的电离程度由大到小的顺序： 。
(2)相同pH的①CH3COONa，②Na2CO3，③NaHCO3，④NaCN溶液，物质的量浓度由大到小的顺序： 。
(3)NaCN溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的顺序： 。
2．A＋、B＋、C－、D－四种离子两两组成四种可溶性盐，其中：AC和BD盐溶液pH＝7，BC盐溶液pH>7，则下列说法不正确的是(　　)
A．AD盐溶液pH<7
B．在AC盐溶液中c(A＋)＋c(AOH)＝c(C－)＋c(HC)
C．碱的电离程度一定是AOH>BOH
D．酸的电离程度一定是HD>HC
盐类的水解
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二、盐溶液酸碱性的判断
3．单一弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断
(1)NaHCO3是强碱弱酸的酸式盐，溶液中存在着三种平衡(写出相应的离子方程式)：
①水的电离平衡：_____________________________________；
②HCO的电离平衡：_________________________________；
③HCO的水解平衡：__________________________________。
(2)常温下，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH为8.4，说明HCO的电离程度和水解程度中相对较强的是____________。
(3)常温下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中，c(C2O)＞c(H2C2O4)，则溶液显________性。
(4)常温下，NH3·H2O：Kb＝1.8×10－5，HCN：Ka＝4.9×10－10，则NH4CN溶液显_____性。
4．等浓度弱酸(或弱碱)及其盐混合溶液酸碱性的判断
(1)已知25 ℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.8×10－5，等浓度的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，Kh________Ka(填“＞”“＜”或“＝”)，可见以________为主，溶液pH________7。
(2)已知25 ℃时，HCN的电离平衡常数Ka＝4.9×10－10，等浓度的HCN与NaCN混合溶液Kh___________________Ka(填“＞”“＜”或“＝”)，可见以__________为主，溶液pH________7。
(3)已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，等浓度的NH3·H2O与NH4Cl混合溶液Kh________Kb(填“＞”“＜”或“＝”)，可见以________为主，溶液pH________7。
5．室温下，0.1 mol·L－1的NH4CN溶液的pH等于9.32，据此，下列说法错误的是(　　)
A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B．室温下，NH3·H2O是比HCN更弱的电解质
C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH的水解程度
D．室温下，0.1 mol·L－1 NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度

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