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第27讲 盐类的水解
水解基本知识：
复分解反应：盐 ＋ 水 酸 ＋ 碱
BA ＋ H2O HA ＋ BOH
（1）可逆“ ”:水解是酸碱中和的逆反应
（2）吸热（H>0）：酸碱中和是放热反应。
例：若室温时，0.1mol/L的CH3COONa溶液的
pH=9，则该溶液中发生水解的CH3COO-占全部
CH3COO-的（ ）
A. 0.01% B. 0.09% C. 1.0% D. 无法判断
A
（3）微弱
练习：写出离子方程式
1、Na3PO4水解
2、明矾净水原理
3、用FeCl3制备Fe(OH)3胶体
4、CH3COONH4在D2O中水解
5、泡沫灭火器原理
6、AlCl3溶液和Na2S溶液反应
一、水解方程式的书写
1、微弱：用“ ” ；不写“ = ”、“↑”、“↓”；
NH3·H2O、H2CO3、H2SO3 不拆写成气体。
2、多元弱酸盐分步水解，但以第一步水解为主。
3、多元弱碱盐的水解，写成一步完成。
一、水解方程式的书写（单水解）
1、一般双水解：阴阳离子都水解，互相促进，但程度不是很大，仍能在溶液中大量共存的，如NH4HCO3、(NH4)2CO3、 NH4HSO3、(NH4)2SO3 等
2、剧烈双水解：阴阳离子都水解，互相促进，水解进行完全，不能在溶液中大量共存的。
①Al3+ 与SiO32-、AlO2-、 S2-、 HS-、 CO32-、HCO3- 、SO32-、 HSO3-
② Fe3+ 与 SiO32-、AlO2-、CO32-、HCO3-、
③ NH4+ 与 SiO32-、AlO2-
说明：(Fe3+ 与 S2- 、HS- 、SO32-、 HSO3-)主要发生
氧化还原反应，可不考虑盐的双水解反应
一、水解方程式的书写（双水解）
2Al3+ + 3S2- + 6H2O ＝ 2Al(OH)3↓+3H2S↑
2Fe3+ + 3CO32- + 3H2O ＝ 2Fe(OH)3↓+3CO2↑
Al3+ + 3AlO2- + 6H2O ＝ 4Al(OH)3↓
Al3+ +3HCO3- = Al(OH)3↓ + 3CO2 ↑
练习：双水解的离子方程式的书写： （1）Al3+ 与 S2-、 （2）Al3+ 与 AlO2-、（3） Fe3+ 与 CO32- 、 （4）泡沫灭火器（硫酸铝和碳酸氢钠）。
NH4Fe(SO4)2是否也会发生类似的双水解反应？
不会， NH4+ 和Fe3+互相抑制对方的水解。
二、水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用
例1、
A— + H2O HA + OH —
Kw
Ka
Kh=
例2、 B+ + H2O BOH + H +
Kw
Kb
Kh=
注意： Kh只受反应物本身的性质和温度的影响，
T越高， Kh越大。
例3、 A2- + H2O HA- + OH —
HA- + H2O H2A + OH —
Kw
Ka2
Kh1=
Kw
Ka1
Kh2=
PO43- + H2O HPO42-+OH- Kh1
HPO42-+H2O H2PO4- +OH- Kh2
H2PO4- +H2O H3PO4 + OH- Kh3
H3PO4 H2PO4- + H+ Ka1
H2PO4- HPO42- + H+ Ka2
HPO42- PO43- + H+ Ka3
=Kw/Ka3
=Kw/Ka2
=Kw/Ka1
简单计算：
（1）已知醋酸初始浓度为0.1mol/L，Ka= 10-5，求pH
CH3COOH CH3COO－＋H+
0.1 0 0
x x x
0.1-x x x
c(H+)=(Ka×c0)1/2
pH=3
（2）已知醋酸钠初始浓度为0.1mol/L，Ka= 10-5，求pH
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
0.1 0 0
x x x
0.1-x x x
c(OH-)=(Kh×c0)1/2
pH=9
c(OH-)=
α=
Kh=
盐的水解常数的计算及应用
Kw
Ka
关系式1 Kh=
Kw
Kb
关系式2 Kh=
应用1、比较盐的水解程度（盐水解生成的弱酸（或弱碱）越弱，即Ka或Kb越小，水解常数Kh越大，盐的水解程度越大）
应用2、判断弱酸酸式盐溶液的酸碱性
例1 NaHCO3
HCO3 – + H2O H2CO3 + OH –
①
②
HCO3 – + H2O CO32– + H3O +
① 水解
② 电离
程度：
>
∴溶液呈 性
碱
例2 NaHSO3
HSO3 – + H2O H2SO3 + OH –
①
②
HSO3 – + H2O SO32– + H3O +
① 水解
② 电离
程度：
<
∴溶液呈 性
酸
H2SO3 K1=1.54 ×10-2 K2=1.02 ×10-7
H2CO3 K1=4.4 ×10-7 K2=4.7 ×10-11
例3 已知H3PO4 Ka1 ≈ 10－ 3 Ka2 ≈ 10－ 8 Ka3 ≈ 10 － 13
（1） NaH2PO4溶液的酸碱性？
H2PO4- +H2O H3PO4 + OH- Kh3= Kw/Ka1≈10－ 11
H2PO4- HPO42- + H+ Ka2 ≈ 10－ 8
电离>水解 溶液呈酸性
（2）Na2HPO4溶液的酸碱性？
HPO42-+H2O H2PO4- + OH- Kh2= Kw/Ka2≈10－ 6
HPO42- PO43- + H+ Ka3 ≈ 10－ 13
电离<水解 溶液呈碱性
（1）强酸的酸式盐只电离不水解，溶液一定显酸性，如NaHSO4=Na++H++SO42-。
（2）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的大小。
①电离<水解，溶液显碱性，如NaHS、Na2HPO4、NaHCO3等：
②电离>水解，溶液显酸性，如NaH2PO4　、NaHSO3 、NaHC2O4等。
酸式盐溶液酸碱性的判断
例4、（1）已知CH3COOH Ka ≈ 10－ 5
判断等浓度CH3COONa和CH3COOH混合液的酸碱性
酸性
（2）已知 NH3·H2O Kb ≈ 10－ 5
判断等浓度NH4CI和NH3·H2O混合液的酸碱性
碱性
（3）已知HCN， Ka ≈ 10－10
判断等浓度HCN与NaCN的混合溶液的酸碱性
碱性
例3、已知 BOH Kb ≈ 10-5 ，HY Ka ≈ 10-8 ，
BY的酸碱性？
碱性
三、水解规律：
有弱才水解， 无弱不水解
越弱越水解， 都弱都水解
谁强显谁性， 同强显中性
例3 常温下，向1 L 0.1 mol·L－1 H2B溶液中加入NaOH，所得溶液中含B元素的微粒的物质的量分数与pH关系如图
HB-
B2-
（1）NaHB溶液显______（填“酸性”、“中性”或“碱性”），理由是______________________（用离子方程式表示）．
酸性
HB- H++B2-
（2）在0.1mol/L的NaHB溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是______
A．c(B2-) + c(HB-) < 0.1mol/L
B．c(Na+) + c(H+) = c(OH-) + c(HB-) + 2c(B2-)
C．c(Na+) = c(B2-) + c(HB-)
BC
（3）已知0.1mol/L NaHB溶液的pH=2，则0.1mol/L H2B溶液中氢离子的物质的量浓度可能是______0.11mol/L（填“＜”、“＞”、“=”）理由是：_____________________________________________
＜
H2B第一步电离产生的H+对HB-的电离起了抑制作用
（4）室温下，Na2B的水解平衡常数为__________
10-11
2020年全国1 ：以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L 1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积变化关系如下图所示
例4（1）0.1mol/L的下列物质，pH值由大到小的顺序是：_________________________________________
①NH4Ac ②NaAc ③ NH4Cl ④AlCl3 ⑤NaClO ⑥Ba(OH)2 ⑦Na2CO3 ⑧ NaHCO3 ⑨NaHSO4
⑩NaOH 11 H2SO4
（2）相同pH值的下列溶液，盐溶液浓度从大到小的顺序是：_______________________________________
①Na2CO3 ②CH3COONa ③NaHCO3 ④NaClO ⑤NaAlO2
②>③> ④>①>⑤
⑥> ⑩> ⑦> ⑤> ⑧> ②> ①> ③> ④> ⑨> ⑾
在一定条件下，当盐类的水解速率等于中和速率时，
达到水解平衡。（动态平衡）
1、内因：
盐本身的性质。
（越弱越水解）
对应的酸
HClO < CH3COOH
① 不同弱酸对应的盐
NaClO (aq) > CH3COONa (aq)
碱性
MgCl2 (aq) < AlCl3 (aq)
② 不同弱碱对应的盐
对应的碱
酸性
Mg(OH)2 > Al(OH)3
四、盐类水解平衡影响因素
③ 同一弱酸对应的盐
Na2CO3 (aq) > NaHCO3 (aq)
对应的酸
HCO3– < H2CO3
碱性
∴ 正盐的水解程度 > 酸式盐的水解程度
11
1、内因：
越弱越水解
2、外因：
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
条件 平衡移动 α c(Ac-) c(HAc) c(OH-)
升温
加水
通HCl(g)
加NaOH(s)
加NaAc(s)
加HAc
加NaCN(s)
越热越水解
越稀越水解
四、盐类水解平衡影响因素
2、外因：
（1）温度：越热越水解
（2）浓度：
①越稀越水解。加水，平衡正移，水解程度增大；
②增大盐溶液的浓度，平衡正移，水解程度减小。
③加酸：
弱碱阳离子的水解。
促进弱酸根离子的水解。
抑制
④ 加碱：
促进弱碱阳离子的水解。
抑制弱酸根离子的水解。
⑤加入可水解的盐：同性抑制，异性促进。
练习：
1、水解平衡右移，盐电离出的离子水解程度是否一定
增大？
2、稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液
的酸性或碱性也越强吗？
3、有同学认为，向醋酸钠中加少量冰醋酸，会与水解
产生的OH-反应，使平衡向水解方向移动，这种说法对
吗？
不一定，加水稀释时，水解平衡右移，水解程度一定增
大；增大盐溶液的浓度，平衡右移，水解程度减小。
盐溶液的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液中离子
浓度小是主要因素，故溶液的酸性或碱性越弱。
错误。因为体系中c(CH3COOH)增大，抑制了水
解，会使平衡左移。
五、盐类水解的应用
1、比较盐溶液中pH的大小
碱性：电离<水解，NaHS、Na2HPO4、NaHCO3
酸性：电离>水解，NaH2PO4　、NaHSO3 、NaHC2O4
2、判断离子能否大量共存
若阴、阳离子发生相互促进的剧烈的双水解反应，
则不能大量共存。
①Al3+ 与SiO32-、AlO2-、 S2-、 HS-、 CO32-、HCO3- 、
SO32-、 HSO3-② Fe3+ 与 SiO32-、AlO2-、CO32-、HCO3-、
③ NH4+ 与 SiO32-、AlO2-
说明：(Fe3+ 与 S2- 、HS- 、SO32-、 HSO3-)主要发生
氧化还原反应，所以不能大量共存。
AlO2-与HCO3-、 HSO3-不能大量共存，是因为发生
了“强酸制弱酸”。
3、实验室中的应用
（1）配置易水解的盐
FeCl3(aq) Fe3++3H2O Fe(OH)3 +3H+
CuSO4 (aq) Cu2++2H2O Cu(OH)2 +2H+
SnCl2(aq) Sn2++2H2O Sn(OH)2 +2H+
加盐酸
加硫酸
加盐酸
配制 FeCl2溶液：加少量 ；
稀盐酸和Fe粉
配制 FeSO4溶液：加少量 ；
稀硫酸和Fe粉
Al 3+ + 3H2O Al(OH)3 (胶体) + 3H +
（2）制备某些胶体——做净水剂
Fe 3+ + 3H2O == Fe (OH)3 (胶体) + 3H +
△
（3）贮存易水解的盐
本身无毒，胶体可吸附不溶性杂质，起到净水作用。
① Na2CO3(aq)、Na2S(aq)、 Na2SiO3(aq) 等水解呈
碱性的不能使用玻璃塞，应使用橡胶塞。
② NH4F (aq)、NaF(aq)等水解产生HF的不能放在
玻璃瓶中，应放在塑料瓶中。
（4）混合盐溶液的除杂
①MgCl2(FeCl3):
② CuCl2(FeCl3):
加入MgO、Mg(OH)2、MgCO3
加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3
、Cu2(OH)2CO3
4、生活中的应用
（1）热的纯碱去污能力更强
CO3 2– + H2O HCO3 – + OH – △H>0
油脂在碱溶液中发生水解生成溶于水的高级脂肪酸盐和甘油容易洗去，CO32-水解是吸热的，升温促进水解，溶液碱性增强，去污效果好。
（2）泡沫灭火器
泡沫灭火器的原理
Al 3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H +
HCO3– + H2O H2CO3 + OH –
混合前
混合后
Al 3+ + 3HCO3– = Al(OH)3 + 3CO2
塑料内筒装有Al2(SO4)3溶液
外筒装有NaHCO3溶液
（3）除锈剂NH4Cl(aq) 、ZnCl2(aq)
NH4+ +H2O NH3·H2O+H+
产生的H+与铁锈等发生反应
（4）合理使用化肥
草木灰与铵态氮肥不能混合施用，否则会使肥效损耗，
这是两种盐发生水解相互促进反应，放出氨气的缘故。
5、工业上的应用
利用水解反应来制纳米材料，如用TiCl4制备TiO2：
TiCl4＋(x＋2)H2O(过量) TiO2·xH2O↓＋4HCl。
制备时加入大量水，同时加热，促进水解趋于完全，
所得TiO2·xH2O经焙烧得TiO2。类似的方法也可以用
来制备SnO、 SnO2、 Sn2O3等。
6、蒸干、灼烧问题
（1）盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水 解的强碱盐，蒸干后一般得原物质。
蒸干 灼烧
CuSO4(aq)
Na2CO3(aq)
CuSO4·xH2O
CuSO4(s)
Na2CO3
Na2CO3
（2）盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物
蒸干 灼烧
FeCl3(aq)
AlCl3(aq)
Al(OH)3
Fe(OH)3
Al2O3
Fe2O3
FeCl3(aq)在干燥HCl气流中进行蒸发，最终得到FeCl3(s)
（3）考虑盐受热时是否分解
蒸干 灼烧
NH4Cl(aq)
Ca(HCO3)2(aq)
NaHCO3(aq)
KMnO4(aq) 无
无
CaCO3
CaO
Na2CO3
Na2CO3
K2MnO4
MnO2
（4）还原性盐在蒸干时会被O2氧化。
蒸干 灼烧
FeCl2(aq)
Na2SO3(aq)
Fe(OH)3
Fe2O3
Na2SO4
Na2SO4
弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
专题
溶液中离子浓度大小的比较
一、紧抓两个“微弱”
—电离平衡理论和水解平衡理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中NH3·H2O、
NH4+、OH－ 、H+浓度的大小关系是：
______________________________________________
1、电离理论
c(NH3·H2O) > c(OH－) > c(NH4+) >c(H+)
CH3COOH溶液中的离子、分子大小关系如何
c(HAc) > c(H+) > c(Ac-) >c(OH－)
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级
电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S
溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋ 、OH－的浓度大小
关系是_______________________________________
c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)
对于弱酸、弱碱，其电离程度小，产生的离子浓度远远小于弱电解质分子的浓度。
2、水解理论：
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
如NH4Cl溶液中： NH4+ 、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓
度大小关系是:
_____________________________________________
c(Cl－)>c(NH4+ )>c(H＋)>c(NH3·H2O)> c(OH－)
CH3COONa溶液中存在如下关系：
c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(CH3COOH)＞c(H+)
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是
第一级水解，如在Na2CO3溶液中各微粒的浓度大小关
系应是
_______________________________________________
c(Na+)＞ c(CO32–) ＞ c(OH-) ＞ c(HCO3–) ＞
c(H2CO3) ＞ c(H＋)
二、三大守恒(明确等量关系)
1．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电
中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带
正电荷总数。
2．物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增
多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能
水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，
它们之间有如下守恒关系：
______________________________________________
c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
3．质子守恒规律
K2S水溶液中的质子转移情况图示如下：
质子守恒式可表示为：
c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或
c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。
质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料
守恒式推导得到。
S2-
H2O
H＋
HS－
2H＋
H2S
H＋
H3O＋
－H＋
OH－
三、三等一不等的综合应用
1、单一溶液：
（1）弱酸溶液和弱碱溶液：
例1 在0.1mol/L的H2S溶液中，下列关系错误的是（ ）
A、c(H2S) + c(HS-) + c(S2-) = 0.1mol/L
B、c(H+) = c(HS-) + 2c(S2-) + c(OH-)
C、c(H+) ＞ [c(HS-) + c(S2-) + c(OH-)]
D.、c(H+) = c(HS-) + c(S2-) + c(OH-)
D
A．c(NH4+)＞c(NH3 H2O)＞c(OH-)＞c(H+)
B．c(OH-)＞c(H+)
C．c(NH3 H2O) ＋c(NH4+) ＋c(NH3) = 0.1mol/L
D．c(OH-)＝c(NH4+)+c(H+)
例2 室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中
不正确的是（　　）
A
例3：CH3COONa溶液:
电荷守恒：
物料守恒：
质子守恒：
离子浓度大小：
c(Na+)+c(H+)＝c(CH3COO-)+c(OH-)
c(Na+)＝c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
c(OH-)＝c(H+)+c(CH3COOH)
c(Na+) ＞c(CH3COO-) ＞ c(OH-) ＞ c(CH3COOH) ＞ c(H+)
（2）强碱弱酸盐溶液和强酸弱碱盐溶液：
例4： NH4Cl溶液:
电荷守恒：
物料守恒：
质子守恒：
离子浓度大小：
c(NH4+) + c(H+) = c(OH-) + c(Cl-)
c(NH4+) + c(NH3 · H2O) = c(Cl-)
c(H+) = c(NH3 · H2O) + c(OH-)
c(Cl-) ＞ c(NH4+) ＞ c(H+) ＞ c(NH3 · H2O) ＞ c(OH-)
小结：不水解离子＞水解离子
（3）多元弱酸的正盐和酸式盐
例5： Na2CO3溶液:
电荷守恒：
物料守恒：
质子守恒：
离子浓度大小：
c(Na＋)>c(CO32-)>c(OH－)>c(HCO3-)＞c(H＋)
c(OH-) = c(HCO3-) + c(H+)+ 2c(H2CO3)
c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-)
c(Na+)=2[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)]
练习：在Na2S溶液中下列关系不正确的是（ ）
A．c(Na+) =2c( HS-) +2c(S2-) +c(H2S)
B. c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+ 2c(S2-)
C．c(Na+) ＞ c(S2-) ＞c(OH-)＞c(HS-)
D．c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+ c(H2S)
AD
解析：
电荷守恒：c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)；
物料守恒：c(Na+) =2c(HS-) +2c(S2-) +2c(H2S)；
质子守恒：c(OH－)=c(HS-)+c(H+)+2c(H2S)，选A D
例6： NaHCO3溶液:
电荷守恒：
物料守恒：
质子守恒：
离子浓度大小：
c(Na+)+c(H+)＝c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)
c(Na+)＝c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
c(OH-) +c(CO32-)＝c(H+) +c(H2CO3)
c(Na＋)>c(HCO3-)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO32-)
练习：草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是（ ）
A．c(K+) +c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-)
B． c(HC2O4-) + c(C2O42-) =0.1mol/L
C． c(C2O42-) ＞c(H2C2O4)
D． c(K+) = c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) + c(C2O42-)
CD
[解析]因为草酸氢钾呈酸性，所以HC2O4-电离程度大于水解程度，故c(C2O42-)＞c(H2C2O4)。又依据物料平衡，所以D．c(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)正确，又根据电荷守恒，c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-)，所以。综合上述，C、D正确。
2、混合溶液：
（1）弱电解质分子电离＞弱离子的水解
例7： 等浓度的HAc溶液和NaAc溶液等体积混合
或“等浓度的HAc和NaAc的混合溶液” :
电荷守恒：
物料守恒：
质子守恒：
离子浓度大小：
c(Ac－)>c(Na＋) >c(HAc)>c(H＋)>c(OH－)
c(Na+) ＋c(H+) ＝ c(OH-) ＋ c(Ac-)
2c(Na+)=c(Ac-)+c(HAc)
2c(OH-) ＋c(Ac-) ＝(HAc) ＋2c(H+)
例8： 等浓度的NH4Cl溶液和氨水溶液等体积混合:
电荷守恒：
物料守恒：
质子守恒：
离子浓度大小：
c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)
c(NH3 H2O)+c(NH4+)=2c(Cl-)
2c(OH-)＋c(NH3·H2O)＝c(NH4+)＋2c(H+)
c(NH4+)>c(Cl－) >c(NH3·H2O) >c(OH－)>c(H＋)
例9： 等浓度的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合
（2）弱电解质分子电离＜弱离子的水解
电荷守恒：
物料守恒：
质子守恒：
离子浓度大小：
c(CN-) ＋ c(OH-) ＝ c(Na+) ＋ c(H+)
c(CN-)+c(HCN)=2c(Na+)
2c(H+)+c(HCN)=c(CN-)+2c(OH-)
c(HCN)＞ c(Na+)＞c(CN- )＞c(OH-)＞c(H+)
逆向考察：
1、已知HA为某种弱酸，室温时，现有等浓度的NaA和HA的混合溶液的pH<7
则：水解_______电离，c(HA)_______c(A-)
＜
＜
2、已知HA为某种弱酸，室温时，现有等浓度的NaA和HA的混合溶液，其中c(HA) ＞ c(A-)
则：水解_______电离，pH_______7
＞
＞
（3）正盐与酸式盐的混合液
例10：等浓度的Na2CO3和NaHCO3的混合液
电荷守恒：
物料守恒：
质子守恒：
离子浓度大小：
c(Na+)+c(H+)＝c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)
2c(Na+) =3[c(CO32-) + c(HCO3-) + c(H2CO3)]
2c(OH-) +c(CO32-)=c(HCO3-) +3c(H2CO3)+2c(H+)
c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+)
（4）两种溶液混合后若发生化学反应，先考虑化学反应，再考虑水解。电离问题
例11： 0.2mol/LNaAc溶液和0.1mol/L的HAc溶液等
体积混合
NaAc溶液、HAc溶液和NaCl溶液的混合
溶液，且三者浓度相等
离子浓度大小：
c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)
3、不同溶液中同种离子浓度比较
-—考虑溶液中其他离子的影响
例12：0.1mol/L的下列各溶液中:
①(NH4)2SO4 ② (NH4)2CO3 ③ NH4HSO4 ④ NH4Cl
⑤ CH3COONH4
则c(NH4+)浓度由小到大顺序为:
例13：①Na2S ②(NH4)2S ③NaHS ④NH4HS ⑤H2S
则c(S2-)浓度由小到大的顺序为:
① >②> ③> ④> ⑤
① >②> ③> ④> ⑤
规律：
1、水解的盐>双水解的盐
2、当溶液中存在水解的显性离子时，抑制盐的水解，
则该水解的离子浓度大
1、常温下，把pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合，在所得溶液中离子浓度大小关系正确的是（ ）
A．c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－) B．c(Na＋)＋c(H＋)＞c(CH3COO－)＋c(OH－)
C．c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－) D．c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
A
2、将pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是（ ）
A、c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(OH-)＞c(H+)
B、c(NH4+)＞c(Cl-)＞ c(OH-)＞c(H+)
C、c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＝c(OH-)
D、c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)
B
3、常温下，一定体积pH＝2的二元弱酸H2R溶液与一
定体积pH＝12的NaOH溶液混合后溶液呈中性。该混
合溶液中，离子浓度关系正确的是(　　)
A．c(Na＋)＝2c(R2－)＋c(HR－)
B．c(Na＋)＝10－2 mol/L
C．c(R2－)＋c(OH－)＋c(HR－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
D．c(R2－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
A
3、
（1）NH4Cl和NH3 · H2O的混合溶液c(NH4+)＞c(Cl-)
则溶液显_______性。
（2）c(HAc):c(NaAc)=1:1的混合溶液中，
c(Ac-) ＋ c(OH－)________ c(HAc) ＋ c(H+)
（填“>”“<”或“=”）
（3）等体积等浓度的NaCl溶液和NaAc溶液中，离子
总量分别为a、b，则a _____ b（填“>”“<”或“=”）
碱
＞
＞
[小结归纳]
考虑电离
考虑水解
考虑电离
按盐溶液考虑
（抓大放小）
根据过量情况考虑电离或水解
电解质溶液
单一溶液
混合溶液
酸或碱溶液
盐溶液
不反应
反应
不过量
过量
生成酸或碱
生成盐
正盐溶液
酸式盐溶液
考虑水解与电离
（抓大放小）
考虑水解与电离
（抓大放小）
首先必须有正确的思路：
4、常温下，用0.100 0 mol·L－1
NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000
mol·L－1CH3COOH溶液所得
滴定曲线如图所示，下列说法
正确的是(　　)
A．点①所示溶液：c(Ac－)＋c(OH－)＝c(HAc)＋c(H＋)
B．点②所示溶液：c(Na＋)＝c(HAc)＋c(Ac－)
C．点③所示溶液：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(Ac－)＞c(H＋)
D．滴定过程中可能出现：c(HAc)＞c(Ac－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)
D
5、将标准状况下2.24L CO2缓慢通入1L 0.15molL-1的NaOH溶液中，气体被充分吸收，下列关系不正确的是（　　）
A. c(Na+)＞c(CO32-)＞c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+)
B. c(Na+) ＋c(H+) ＝c(OH-) ＋c(HCO3-) ＋2c(CO32-)
C. 2c(Na+) ＝3[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]
D. 2c(OH-) ＋c(CO32-) ＝c(HCO3-) ＋3c(H2CO3)＋2c(H+)
A
6、酸在溶剂中的电离实质是酸中的H+转移给溶剂分子，
如HCl+H2O=H3O++Cl-．已知H2SO4和HNO3在冰醋酸中
的电离平衡常数Ka1(H2SO4)=6.3×10-9，
Ka(HNO3)=4.2×10-10． 下列说法正确的是（　　）
A．冰醋酸中H2SO4的电离方程式：H2SO4 + 2CH3COOH
= SO42－+ 2CH3COOH2+
B．H2SO4的冰醋酸溶液中：c(CH3COOH2+) =
c(HSO4－)+ 2c(SO42－) + c(CH3COO－)
C．浓度均为0.1mol·L－1的H2SO4或HNO3的冰醋酸溶液：
pH(H2SO4)＞pH(HNO3)
D．向HNO3的冰醋酸溶液中加入冰醋酸，
c(CH3COOH2+) /c(HNO3)减小
B
7、25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关
系正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl
溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(Ac－)＞c(OH－)
B．0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1氨水等体积
混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶
液等体积混合：
3/2c(Na＋)＝c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(H2CO3)
D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液
等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：
2c(C2O42-)＋c(HC2O4-)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
A
弱酸 CH3COOH HCN H2S
电离常数(25 ℃) 1.8×10－5 4.9×10－10 K1＝1.3×10－7
K2＝7.1×10－15
8．25 ℃，几种弱酸的电离常数如下：
25 ℃时，下列说法正确的是(　　)
A．等物质的量浓度的各溶液pH关系：
pH(CH3COONa)＞pH(Na2S)＞pH(NaCN)
B．a mol/L HCN溶液与b mol/L NaOH溶液等体积混合，
所得溶液中c(Na＋)＞c(CN－)，则a一定大于b
C．NaHS和Na2S混合溶液中，一定存在
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
D．某浓度HCN的水溶液pH＝d，则其中
c(OH－)＝10－d mol/L
C
9．下列溶液中离子浓度关系表示正确的是(　　)
A．NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋
c(CO32-)＋c(HCO3-)
B．pH＝3的CH3COOH与pH＝11的NaOH溶液等体积
混合后的溶液中：c(H＋)＜c(OH－)
C．0.1 mol/L的NH4Cl溶液中：
c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH4+)＞c(OH－)
D．物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液
等体积混合后的溶液中：
2c(Na＋)＝c(CH3OOH)＋c(CH3COO－)
D

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