资源简介

(共13张PPT)
实际气体的物态方程
实际气体的物态方程
单原子经典气体:
相互作用能项的数目:
定义Mayer函数:
当 超过分子力程时:
Mayer函数仅在极小的空间范围不为零
只保留第一项: ,相当于理想气体情况;
２
１
Lennard-Jones作用势:
刚球模型
气体温度足够高,有 ,
其中:
把 代入 得:
Van der Waals’ equation:
一 内能:
二 广义力:
熵:
自由能:
附加讨论:
系统的熵由概率分布决定,其对应微观量可理解为
考虑子系统Ａ和Ｂ组成的复合恒温系统（Ａ＋Ｂ）。
两子系统的能量和微观态数分别满足：
复合恒温系统的配分函数为:
此即配分函数的析因子性.
于是，只要求得各子系统配分函数，就可求得复合系统的热力学性质。以上可推广到多个子系统情况。子系统可以是微弱相互作用的不同粒子群或单个粒子；也可以是同一群粒子或同一粒子耦合十分微弱的不同运动形式（如平动、转动、振动等）。
配分函数的析因子性:
能量涨落:
能量涨落: 系统的能量值与能量平均值的偏差的方均值。
能量相对涨落:
单原子理想气体为例:
对于宏观系统　　　 ，能量的相对涨落可忽略,系统能量与其平均值有显著偏差的概率极小。
（Ｅ）
Ｅ
O
在正则系综中，几乎所有系统的能量值都在平均值附近。这表明正则系综和微正则系综是等价的。区别在于选取自变量不同的特性函数.

展开更多......

收起↑