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经验性状态方程
范围广，精度差
范围窄，精度高
经验性状态方程
提出最早，影响最大，范德瓦尔斯方程
几百种状态方程
1873年提出，从理想气体假设的修正出发
范.德瓦尔斯状态方程
（1）分子本身有体积，自由空间减小，同温下增加碰撞壁面的机会，压力上升
理想气体：
（2）分子间有吸引力，减少对壁面的压力
吸引力
范.德瓦尔斯方程
范.德瓦尔斯状态方程定性分析
在（p,T）下，v有三个根
一个实根，两个虚根
范.德瓦尔斯方程
三个不等实根
三个相等实根
范.德瓦尔斯状态方程定性分析
范.德瓦尔斯方程
1、高温时
项可忽略
一个实根，两个虚根
pv图上 T 是双曲线
压缩因子的物理意义
相同T,p下理想气体比容
表明实际气体难于压缩
Z反映实际气体压缩性的大小，压缩因子
表明实际气体易于压缩
压缩性大小的原因
(1) 分子占有容积，自由空间减少，不利于压缩
(2) 分子间有吸引力，易于压缩
压缩性大
关键看何为主要因素
压缩性小
p
Z
H2
CO2
ideal
gas
O2
取决于气体种类和状态
1
1901年，卡 .昂尼斯（K. Onnes）提出
形式的状态方程
拉丁文“力”
主要思想考虑分子间作用力
或
或
维里方程的形式
B,B’,C,C’,D,D’……与温度有关的量
一切气体
或
第二维里系数
第三维里系数
维里系数间的关系
维里系数的物理意义
分子间无作用力
两个分子间无作用力
三个分子间无作用力
四个分子间无作用力
理论上维里方程适合于任何工质，级数越多，精度越高，系数由实验数据拟合。
作用递减
需要多少精度，就从某处截断。
截断型维里方程
当
一般情况
当
维里方程的优点：(1)物理意义明确，(2)实验曲线拟合容易。
例：R134a的维里型状态方程

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