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化学反应过程的热二律分析
化学反应过程的热二律分析
热力学第二定律的本质是指出过程的
有化学反应时
对于有化学反应的过程也是适用的
方向
条件
限度
最大有用功
化学Ex
Ex损失
化学反应过程的最大有用功
只讨论稳定流动系统
有用功
技术功（机械功、电功、磁功）
对外最大有用功
（可逆 T ）
稳定流动系统进行可逆等温过程，系统对外
作的最大有用功等于系统吉布斯函数的减少
化学反应过程的最大有用功
可逆 T
反应物
生成物
千摩尔吉布斯函数
求解时，也有基准问题
标准生成吉布斯函数
规定：
由有关单质在标准状态下生成1kmol化合物时的吉布斯函数的变化
该化合物的标准生成吉布斯函数
在标准状态：T0(298.15K)，p0(101.325kPa)
下任何单质的吉布斯函数为零
标准生成吉布斯函数的数值
T0，p0
1kmol
n2
n2
单质
化合物
标准生成吉布斯函数在数值上=
1kmol化合物在标准状态下的
千摩尔吉布斯函数
列在表12-1中
任意状态吉布斯函数的求解
可逆等温过程对外作出的最大有用功
表12-1
附表7
理想气体
熵的基准
人为规定0K时，稳定平衡态物质的熵为零
也需规定统一基准
绝对熵
热力学第三定律
有关基准的问题讨论
规定单质
是不是基准点不同
？
思考题7
0K时
有关基准的问题讨论
化合物生成方程
对单质列方程：
在T0,p0下
单质在 T0 p0 反应前后
当规定
H-T 图
绝热反应
T
H
Hp=HR
Hp
HR
TR
Tp
Hp线在下方
T 两线垂直距离
25oC时
0K时
25oC
燃料热值
U-T 图
T
定容燃烧绝热反应
U
Up=UR
Up
UR
TR
Tp
Up线在下方
0K时，理想气体

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