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温度、压力对平衡常数的影响
温度、压力对平衡常数的影响
1、温度对Kp的影响
p
例10-1
范特霍夫方程
温度对平衡常数的影响
范特霍夫方程
总为正
p
吸热反应
假如某原因使 T Kp 平衡向正方移动，吸更多热量，阻止T 继续 ， 达新的平衡。
温度对平衡常数的影响
范特霍夫方程
总为正
p
放热反应
假如某原因使 T Kp 平衡向反方移动，少放热量，阻止T 继续 ， 达新的平衡。
T 同样
总压对平衡常数Kx的影响
总压对Kx也无影响
若
总压对Kp无影响
总压对化学平衡常数Kx的影响
当
若某原因使总压 p ,Kx 平衡向正向移动，生成物mol数少，阻止p继续
当
若某原因使总压 p ,Kx 平衡向反向移动，反应物mol数少，阻止p继续
平衡移动原理
当把平衡态的某一因素改变，平衡态总是向着削弱该因素影响的方向移动 化学反应的平衡移动原理，吕－查得里原理
§12-6 热力学第三定律
问题的提出
无论是判断一个化学反应进行的方向，或者是为了确定达到化学平衡时化学反应生成物的成分，均可根据一定温度下该反应的平衡常数进行计算。
Kp的实验测量比较困难，主要通过计算
不同物质间的熵的代数和，必须知道各种物质熵的绝对值，也就是需确定各种物质在T 0时的熵
能斯特热定律
对于纯固或纯液的化学反应，在趋近于0K时，最大有用功Wmax与热效应Q趋于相等。
W.Nernst(能斯特）1906年系统地研究了低温下的电化学反应后，根据实验结果合理推理发现
在0K时，两曲线相切，且公切线与温度座标轴平行。
W.H.能斯特
Walther Hermann Nernst
(1864-1941)
德国
热化学，熵基准
1920年诺贝尔化学奖
能斯特热定律
T p 反应中
热力学第三定律
能斯特热定律经M.Plank（普朗克）、F.E. Simon（西蒙）等发展为
热力学第三定律
0K以及邻近的热现象
熵的基准点
绝对熵的计算
热力学第三定律
热力学第三定律的能斯特－西蒙表述:
开尔文温度趋近零度时，凝聚系统（固、液）经任何可逆 T 过程，其熵变趋于零。
热力学第三定律的另一表述：
绝对0K不能达到
热力学第三定律的另一表述：
不可能用有限的步骤使物体温度达到0K
热力学第三定律两种表述的等价
S
T
S
T
磁场强度
1979年芬兰科学家曾达
加磁
去磁
§12-7 绝对熵及其应用
积分
取
根据实验
积分常数
0K时的熵
热力学第三定律
常量
1911年普朗克假定0K时晶体的熵为零
＝0
绝对熵及其应用
绝对熵
表12－1，附表7给出101.325kPa
理想气体
理想气体混合物
1、基本概念，各概念的条件（热效应，燃料热值，标准生成焓，化学Ex，平衡判据，自发反应方向）
2、理解计算反应热、热值、理论燃烧温度、反应度、平衡常数的计算方法
3、一般了解热力学第三定律
第十二章 小 结
平衡常数的用途
试凑法解得
平衡常数的用途
平衡时的成分

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