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热动平衡的判据
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1、热力学函数判据
a、熵判据：
熵增加原理指出，孤立系统的熵永不减少。
根据孤立系统在平衡态时熵最大的特性判别系统是否平衡,称熵判据。
b、虚变动：
判别孤立系统的某一状态是否平衡，设想系统围绕该状态发生的各种可能的虚变动，比较由此引起的熵变。
虚变动-理论上假想的、满足外加约束条件的各种可能变动。
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1. 单元系：化学上纯的物质系统, 只含一种化学组分.
2.相：在化学组成和物质结构上都均匀的一定量的物质。相是按照物理性质的不同来划分的。
3.复相系：系统不是均匀的, 但可以分为若干个均匀的部分.
4. 由单一组元和单一相组成的系统称为单元单相系统，又称为均匀系统。
5. 如果一个单一组元的系统不均匀，但可以分为若干个均匀的部分，则该系统称为单元复相系（也称为非均匀系统）
概念：
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对于函数 f(x, y) 在 (x0 , y0) 附近做泰勒展开, 并表示为
函数 f 的变化为：
或写成：
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当一级微分δf=0，f有极值，可以得到平衡条件；
一级微分δf=0，δ2f<0, 有极大值，得到平衡的稳定条件（充要条件）
如果函数的极大不止一个，则其中最大的极大相应于稳定平衡，其它较小的极大值相应于亚稳平衡。
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亚稳平衡：对于无穷小的变动是稳定的，对于有限大的变动则是不稳定的。如发生较大的涨落或者通过某种触发作用，系统就可能由亚稳平衡态过渡到更加稳定（熵更大）的平衡态。
在体积和内能保持不变的情形下，如果围绕某一状态发生的各种可能的虚变动引起的熵变小于零，该状态的熵就具有极大值，是稳定的平衡状态。
如果围绕某一状态发生的某些可能的虚变动引起系统的熵变等于零，该状态是中性平衡状态。
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To,Po
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1.2 自由能判据
自由能F=U-TS
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1.3、吉布斯函数判据
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孤立系统 ΔS<0 等温等容系统 ΔF>0 等温等压系统 ΔG>0
平衡 平衡
平衡
稳定 平衡 稳定 平衡 稳定
平衡
不同热力学系统的平衡判据：
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内能判据：

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