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1
单元系的相变
2
焓判据：
3
2.热动平衡判据的应用：讨论均匀系统的热动平衡 条件和平衡稳定条件。
设子系统发生虚变动，从而引起内能和体积变化，由于整个系统是孤立的，则有：
子系统A1（T1,P1）
A2（T2,P2）
4
由熵的广延性：
稳定平衡状态下,孤立系统的熵取极大值。
熵函数的极值要求：
5
根据热力学基本方方程
注意：
虚变动中δU， δV 可独立改变，
则系统的平衡条件：T1=T2, P1=P2
结论：达到平衡时
整个系统的温度和压强应相同。
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如果熵函数的二级微分
熵函数具有极大值，平衡的稳定性条件
由于V2 V1
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平衡稳定条件：
满足平衡的稳定性条件时，若系统对平衡发生某种偏离，系统中将会自发发生相反的过程，以恢复系统的平衡。
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不同热力学系统的平衡判据：
孤立系统 ΔS<0 等温等容系统 ΔF>0 等温等压系统 ΔG>0
平衡 平衡
平衡
稳定 平衡 稳定 平衡 稳定
平衡
9
开系的热力学基本方程：
dU=TdS-pdV+μdn
dH=TdS+Vdp+μdn
dF=-SdT-pdV+μdn
dG=-SdT+Vdp+μdn
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处于孤立状态的单元复相系的平衡条件：
= ( =1，2，…, k )
T = T ( =1，2，…, k )
P = P ( =1，2，…, k )
11
相变的分类：
一级相变：在相变点，两相的化学势连续，但是化学势的一级偏导数存在突变。
特点：存在相变潜热和比体积突变 。
二级相变（连续相变）：在相变点，两相的化学势和化学势的一级偏导数连续，但化学势的二级偏导数存在突变。
特点：没有相变潜热和比体积突变，但是定压比热、定压膨胀系数和等温压缩系数存在突变。
12
理解表面相与液滴的形成等物理内容。
记住克拉珀龙方程：
能看懂相图。
作业：75页，习题3.2、3.3

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