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多元系的热力学函数和热力学方程
多元系：含有两种或两种以上化学组分的系统。多元系可以是均匀系，也可以是复相系。多元系中既可以发生相变，也可以发生化学变化。多元系的热力学函数和热力学方程均匀系（整个系统是单相的或复相系中的一个相），含有k个组元。选T，P，n1,…,nk为状态参量，则：一、多元单相系的热力学函数和热力学方程结论：V、U、S、G都是各组元mol数的一次齐函数。若保持系统的T和p不变而令系统中各组元的摩尔数都增为 倍,则(广延量）: 对于广延量，欧勒定理若函数 满足欧勒定理此函数称为 的m次齐函数，此式对λ求导数后再令 可得：因此有：物理意义：保持温度、压强和其它组元物质的mol数不变的条件下，增加1mol的i组元物质时，系统的体积（内能、熵、化学势）的增量。定义i组元的偏mol体积、内能、熵和偏摩尔化学势：二、多元单相系的热力学基本方程求G（T，P，n1，nk）的全微分对于开系：dG=-SdT+Vdp+μdn所以因为U=G+TS-PV多元单相系的热力学基本方程化学势也可表为：因为吉布斯关系结论：在k+2个强度量变数 中，只有k+1个是独立的。三、多元复相系的热力学函数和热力学基本方程任意一个 相的基本方程其中分别是 相的温度、压强、内能、熵、体积和 相中i组元的mol数和化学势。由于V、U、S、n的广延性，整个复相系的V、U、S和i组元物质的量为：当各相的P相同时：当各相的T相同时：一般情况下，复相系不存在总的H、F和G。当各相的T，P相同时：

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