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2014普通高等学校招生全国统一考试（上海卷）
化学试题
相对原子质量（原子量）：H－1 C－12 O－16 Na－23 S－32 Cl－35.5 Zn－65 As－75
一、选择题（本题共10小题，每小题2分，每题只有一个正确选项）
1．“玉兔”号月球车用Pu作为热源材料。下列关于Pu的说法正确的是
A．Pu与U互为同位素 B．Pu与Pu互为同素异形体
C．Pu与U具有完全相同的化学性质 D．Pu与Pu具有相同的最外层电子数
2．下列试剂不会因为空气中的氧气而变质的是
A．过氧化钠 B．氢硫酸 C．硫酸亚铁 D．苯酚
3．结构为…－CH＝CH－CH＝CH－CH＝CH－CH＝CH－…的高分子化合物用碘蒸气处理后，其导电能力大幅提高。上述高分子化合物的单体是
A．乙炔 B．乙烯 C．丙烯 D．1,3－丁二烯
4．在“石蜡→液体石蜡→石蜡蒸气→裂化气”的变化过程中，被破坏的作用力依次是
A．范德华力、范德华力、范德华力
B．用范德华力、范德华力、共价键
C．范德华力、共价键、共价键
D．共价键、共价键、共价键
5．下列分离方法中，和物质的溶解度无关的是
A．升华 B．萃取 C．纸上层析 D．重结晶
二、选择题（本题共36小题，每小题3分，每题只有一个正确选项）
6．今年是门捷列夫诞辰180周年。下列事实不能用元素周期律解释的只有
A．碱性：KOH＞NaOH B．相对分子质量：Ar＞K
C．酸性：HClO4＞H2SO4 D．元素的金属性：Mg＞Al
7．下列各组中两种微粒所含电子数不相等的是
A．H3O＋和OH－ B．CO和N2 C．HNO2和NO2－ D．CH3＋和NH4＋
8．BeCl2熔点较低，易升华，溶于醇和醚，其化学性质与AlCl3相似。由此可推测BeCl2
A．熔融态不导电 B．水溶液呈中性
C．熔点比BeBr2高 D．不与氢氧化钠溶液反应
9．1,3－丁二烯和2－丁炔分别与氢气反应的热化学方程式如下：
CH2=CH－CH=CH2(g)＋2H2(g)→CH3CH2CH2CH3(g)＋236.6kJ
CH3－C≡C－CH3(g)＋2H2(g)→CH3CH2CH2CH3(g)＋272.7kJ
由此不能判断
A．1,3－丁二烯和2－丁炔稳定性的相对大小
B．1,3－丁二烯和2－丁炔分子储存能量的相对高低
C．1,3－丁二烯和2－丁炔相互转化的热效应
D．一个碳碳叁键的键能与两个碳碳双键的键能之和的大小
10．右图是用于干燥、收集并吸收多余气体的装置，下列方案正确的是
选项
X
收集气体
Y
A
碱石灰
氯化氢
水
B
碱石灰
氨气
水
C
氯化钙
二氧化硫
氢氧化钠
D
氯化钙
一氧化氮
氢氧化钠
11．向饱和澄清石灰水中加入少量CaC2，充分反应后恢复到原来的温度，所得溶液中
A．c(Ca2＋)、c(OH－)均增大 B．c(Ca2＋)、c(OH－)均保持不变
C．c(Ca2＋)、c(OH－)均减小 D．c(OH－)增大、c(H＋)减小
12. 如右图所示，将铁棒和石墨棒插入盛有饱和NaCl溶液的U型管中。下列分析正确的是
A．K1闭合，铁棒上发生的反应为2H＋＋2e－→H2↑
B．K1闭合，石墨棒周围溶液pH逐渐升高
C．K2闭合，铁棒不会被腐蚀，属于牺牲阳极的阴极保护法
D．K2闭合，电路中通过0.002NA个电子时，两极共产生0.001mol气体
13．催化加氢可生成 3－甲基己烷的是
A．CH2=CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 B．CH2=CH－CH(CH3)－C≡CH
C．CH2=CH－C(CH3)=CHCH2CH3 D．CH3CH2CH2CH2C(CH3)=CH2
14．只改变一个影响因素，平衡常数K与化学平衡移动的关系叙述错误的是
A．K值不变，平衡可能移动 B．K值变化，平衡一定移动
C．平衡移动，K值可能不变 D．平衡移动，K值一定变化15．右图模拟“侯氏制碱法”制取NaHCO3的部分装置。下列操作正确的是
A．a通入CO2，然后b通入NH3，c中放碱石灰
B．b通入NH3，然后a通入CO2，c中放碱石灰
C．a通入NH3，然后b通入CO2，c中放蘸稀硫酸的脱脂棉
D．b通入CO2，然后a通入NH3，c中放蘸稀硫酸的脱脂棉
16．含有砒霜（As2O3）的试样和锌、盐酸混合反应，生成的砷化氢（AsH3）在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为1.50mg，则
A．被氧化的砒霜为1.98mg B．分解产生的氢气为0.672ml
C．和砒霜反应的锌为3.90mg D．转移的电子总数为6×10―5NA
17．用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板上的铜，所得的溶液中加入铁粉。对加入铁粉充分反应后的溶液分析合理的是
A．若无固体剩余，则溶液中一定有Fe3＋ B．若有固体存在，则溶液中一定有Fe2＋
C．若溶液中有Cu2＋，则一定没有固体析出 D．若溶液中有Fe2＋，则一定有Cu析出
三、选择题（本题共20分，每小题4分，每小题只有一个或两个正确选项。只有一个正确选项的，多选不给分；有两个正确选项的，选对一个给2分，选错一个，该小题不给分）
18．某未知溶液可能含Cl－、CO32－、Na＋、SO42－、Al3＋。将溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸变红。取少量试液，滴加硝酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成；在上层清液中滴加硝酸银溶液，产生白色沉淀。下列判断合理的是
A．一定有Cl－ B．一定有SO42－ C．一定没有Al3＋ D．一定没有CO32－
19．下列反应与Na2O2＋SO2→Na2SO4相比较，Na2O2的作用相同的是
A．2Na2O2＋2CO2→2Na2CO3＋O2 B．2Na2O2＋2SO3→2Na2SO4＋O2
C．2Na2O2＋H2SO4→Na2SO4＋H2O2 D．3Na2O2＋Cr2O3→2Na2CrO4＋Na2O
20.向等物质的量浓度的NaOH和Na2CO3的混合液中加入稀盐酸。下列离子方程式与事实不相符的是
A．OH－＋CO32－＋2H＋→HCO3－＋H2O B．2OH－＋CO32－＋3H＋→HCO3－＋2H2O
C．2OH－＋CO32－＋4H＋→CO2↑＋2H2O D．OH－＋CO32－＋3H＋→CO2↑＋2H2O
21．室温下，甲、乙两烧杯均盛有5mlpH＝3的某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至pH＝4，关于甲、乙两烧杯中溶液的描述正确的是
A．溶液的体积：10V甲≤V乙
B．水电离出的OH－浓度：10c(OH－)甲≤c(OH－)乙
C．若分别用等浓度的NaOH溶液完全中和，所得溶液的pH：甲≤乙
D．若分别与5mlpH＝11的NaOH溶液反应，所得溶液的pH：甲≤乙
22．已知：2[NaAl(OH)4]＋CO2→2Al(OH)3↓＋Na2CO3＋H2O。向含2molNaOH、1molBa(OH)2、2mol[NaAl(OH)4]的混合液中慢慢通入CO2，则通入CO2的量和生成沉淀的量的关系正确的是
选项
A
B
C
D
n(CO2)(mol)
2
3
4
6
n(沉淀)(mol)
1
2
3
3
四、（本题共12分）
合成氨工艺的一个重要工序是铜洗，其目的是用铜液[醋酸二氨合铜（I）、氨水]吸收在生产过程中产生的CO和CO2等气体。铜液吸收CO的反应是放热反应，其反应方程式为：
Cu(NH3)2Ac＋CO＋NH3[Cu(NH3)3CO]Ac
完成下列填空：
23．如果要提高上述反应的反应速率，可以采取的措施是_________。（选填编号）
a.减压 b.增加NH3的浓度 c.升温 d.及时移走产物
24．铜液中的氨可吸收二氧化碳，写出该反应的化学方程式。
_________________________________________
25．简述铜液吸收CO及铜液再生的操作步骤（注明吸收和再生的条件）。
__________________________________________
26．铜液的组成元素中，短周期元素原子半径从大到小的排列顺序为____________________。其中氮元素原子最外层电子排布的轨道表达式是_________________________。通过比较_____________可判断氮、磷两种非金属元素的非金属性强弱。
27．已知CS2与CO2分子结构相似，CS2的电子式是____________。CS2熔点高于CO2，其原因是__________。
五、（本题共12分）
硫在自然界中以游离态和多种化合态形成出现。硫的化合物大多具有氧化性或还原性。许多金属硫化物难溶于水。
完成下列填空：
28．硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H2S和KMnO4反应生成S、MnSO4、K2SO4和H2O，写出该反应的化学方程式。_________________________________
29．石油化工的废气中有H2S。写出从废气中回收单质硫的两种方法（除空气外，不使用其他原料），以化学方程式表示。_____________________、______________________
30．室温下，0.1mol/L的硫化钠溶液和0.1mol.L的碳酸钠溶液，碱性更强的是_______，其原因是________。
已知：H2S：Ki1＝1.3×10－7 Ki2＝7.1×10－15
H2CO3：Ki1＝4.3×10－7 Ki2＝5.6×10－11
31．向ZnSO4溶液中滴加饱和H2S溶液，没有沉淀生成，继续滴加一定量的氨水后，生成ZnS沉淀。用电离平衡原理解释上述现象。__________________________
32．将黑色的Fe2S3固体加入足量盐酸中，溶液中有淡黄色固体生成，产物还有____、______。过滤，微热滤液，然后加入过量的氢氧化钠溶液，可观察到的现象是______________。
六、（本题共12分）
在精制饱和食盐水中加入碳酸氢铵可制备小苏打（NaHCO3），并提取氯化铵作为肥料或进一步提纯为工业氯化铵。
完成下列填空：
33．写出上述制备小苏打的化学方程式。________________________
34．滤出小苏打后，母液提取氯化铵有两种方法：
①通入氨，冷却、加食盐，过滤
②不通氨，冷却、加食盐，过滤
对两种方法的评价正确的是__________（选填编号）
a．①析出的氯化铵纯度更高 b．②析出的氯化铵纯度更高
c．①的滤液可直接循环使用 d．②的滤液可直接循环使用
35．提取的NH4Cl中含少量Fe2＋、SO42－。将产品溶解，加入H2O2，加热至沸，再加入BaCl2溶液，过滤，蒸发结晶，得到工业氯化铵。
加热至沸的目的是____________________________。
滤渣的主要成分是_________________、_________________。
36．称取1.840g小苏打样品（含少量NaCl），配成250ml溶液，取出25.00ml用0.1000mol/L盐酸滴定，消耗盐酸21.50ml。
实验中所需的定量仪器除滴定管外，还有__________________。
选甲基橙而不选酚酞作为指示剂的原因是_________________。
样品中NaHCO3的质量分数为__________________。（保留3位小数）
37．将一定质量小苏打样品（含少量NaCl）溶于足量盐酸，蒸干后称量固体质量，也可测定小苏打的含量。若蒸发过程中有少量液体溅出，则测定结果_______。（选填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
七、（本题共12分）
氯气和氯乙烯都是重要的化工产品，年产量均在107t左右。氯气的实验室制备和氯乙烯的工业生产都有多种不同方法。
完成下列填空：
38．实验室制取纯净的氯气，除了二氧化锰、浓盐酸和浓硫酸，还需要_________、________（填写试剂或溶液名称）
39．实验室用2.00mol/L的盐酸和漂粉精[成分为Ca(ClO)2、CaCl2]反应生成氯气、氯化钙和水，若产生2.24L（标准状况）氯气，发生反应的盐酸为_________m,l。
40．实验室通常用向上排空气法收集氯气。设计一个简单实验，验证所收集的氯气中是否含有空气。
_________________
41．工业上用电石－乙炔法生产乙烯的反应如下：
CaO＋3CCaC2＋CO
CaC2＋2H2O→HC≡CH↑＋Ca(OH)2
HC≡CH↑＋HClCH2=CHCl
电石－乙炔法的优点是流程简单，产品纯度高，而且不依赖于石油资源。
电石－乙炔法的缺点是___________________、_____________________。
42．乙烷和氯气反应可制得ClCH2CH2Cl，ClCH2CH2Cl加热分解得到氯乙烯和氯化氢。设计一种以乙烯和氯气为原料制取氯乙烯的方案（其他原料自选），用化学方程式表示（不必注明反应条件）。
要求：①反应产生的氯化氢必须用于氯乙烯的制备；②不再产生其他废液。
___________________________________
八、（本题共8分）
许多有机化合物具有酸碱性。
完成下列填空：
43．苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由强到弱的顺序为：_____________________________________。苯胺（）具有______。（相同“酸性”、“碱性”或“中性”）
44．常常利用物质的酸碱性分离混合液。某一混合液含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物质，其分离方案如下图：
已知：苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水。
A、B、C分别是：A_______ B_________ C_____________
上述方案中，若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开，则应加入________。
45．欲将转化为，则应加入____________。
九、（本题共14分）
M是一种治疗直肠癌和小细胞肺癌药物的主要成分，其结构式为（不考虑立体结构，其中R为）。M的一条合成路线如下（部分反应试剂和条件略去）。
完成下列填空：
46．写出反应类型。 反应①_________ 反应③__________
47．写出反应试剂和反应条件。反应②_________ 反应④__________
48．写出结构简式。 B_____________ C_____________
49．写出一种满足下列条件的A的同分异构体的结构简式。
（1）能与FeCl3溶液发生显色反应；（2）能发生银镜反应；（3）分子中有5种不同化学环境的氢原子。
50．丁烷氯代可得到2－氯丁烷，设计一条从2－氯丁烷合成1,3－丁二烯的合成路线。
（合成路线常用的表示方法为：AB……目标产物）
51．已知：R－CO－NHR′与R－CO－OR′的化学性质相似。
从反应④可得出的结论是:_______________________。
十、（本题共14分）
硫有多种含氧酸，亚硫酸（H2SO3）、硫酸（H2SO4）、焦硫酸（H2SO4·SO3）、硫代硫酸（H2S2O3）等等，其中硫酸最为重要，在工业上有广泛的应用。在实验室，浓硫酸是常用的干燥剂。
完成下列计算：
52．焦硫酸（H2SO4·SO3）溶于水，其中的SO3都转化为硫酸。若将445g焦硫酸溶于水配成4.00L硫酸，该硫酸的物质的量浓度为________mol/。
53．若以浓硫酸吸水后生成的H2SO4·H2O计算，250g质量分数为98%的硫酸能吸收多少g水？
54．硫铁矿是工业上制硫酸的主要原料。硫铁矿氧化焙烧的化学反应如下：
3FeS2＋8O2→Fe3O4＋6SO2 4FeS2＋11 O2→2Fe2O3＋8SO2
若48mol FeS2完全反应耗用氧气2934.4L（标准状况），计算反应产物中Fe3O4与Fe2O3物质的量之比。
55．用硫化氢制取硫酸，既能充分利用资源又能保护环境，是一种很有发展前途的制备硫酸的方法。
硫化氢体积分数为0.84的混合气体（H2S、H2O、N2）在空气中完全燃烧，若空气过量77%，计算产物气体中SO2体积分数（水是气体）。（已知空气组成：N2体积分数0.79、O2体积分数0.21）
此所需空气为×1.77＝10.62，则二氧化硫体积分数＝＝0.075
2014普通高等学校招生全国统一考试（上海卷）
化学试题
相对原子质量（原子量）：H－1 C－12 O－16 Na－23 S－32 Cl－35.5 Zn－65 As－75
一、选择题（本题共10小题，每小题2分，每题只有一个正确选项）
1．“玉兔”号月球车用Pu作为热源材料。下列关于Pu的说法正确的是
A．Pu与U互为同位素 B．Pu与Pu互为同素异形体
C．Pu与U具有完全相同的化学性质 D．Pu与Pu具有相同的最外层电子数
2．下列试剂不会因为空气中的氧气而变质的是
A．过氧化钠 B．氢硫酸 C．硫酸亚铁 D．苯酚
3．结构为…－CH＝CH－CH＝CH－CH＝CH－CH＝CH－…的高分子化合物用碘蒸气处理后，其导电能力大幅提高。上述高分子化合物的单体是
A．乙炔 B．乙烯 C．丙烯 D．1,3－丁二烯
4．在“石蜡→液体石蜡→石蜡蒸气→裂化气”的变化过程中，被破坏的作用力依次是
A．范德华力、范德华力、范德华力
B．用范德华力、范德华力、共价键
C．范德华力、共价键、共价键
D．共价键、共价键、共价键
5．下列分离方法中，和物质的溶解度无关的是
A．升华 B．萃取 C．纸上层析 D．重结晶
【答案】A
【解析】
试题分析：A、固体不经过液体直接变为气体的叫升华，与物质的熔沸点有关系，与溶解度无关，A正确；B、萃取适合于溶质在不同溶剂中的溶解性不同而分离的一种方法，与溶解度有关系，B不正确；C、纸上层析是利用混合物中各组分在固定相和流动相中的溶解度不同而达到分离目的，与溶解度有关系，C不正确；D、结晶法适用于不同溶质的溶解度受温度影响不同而分离的一种方法，重结晶是将晶体溶于溶剂或熔融以后，又重新从溶液或熔体中结晶的过程，与溶解度有关系，D不正确，答案选A。
【命题意图】本题主要是考查物质分离方法原理判断，意在考查学生对常见物质分离原理的熟悉了解程度，明确原理以及适用范围是关键，注意常见分离方法的积累和总结。
二、选择题（本题共36小题，每小题3分，每题只有一个正确选项）
6．今年是门捷列夫诞辰180周年。下列事实不能用元素周期律解释的只有
A．碱性：KOH＞NaOH B．相对分子质量：Ar＞K
C．酸性：HClO4＞H2SO4 D．元素的金属性：Mg＞Al
7．下列各组中两种微粒所含电子数不相等的是
A．H3O＋和OH－ B．CO和N2 C．HNO2和NO2－ D．CH3＋和NH4＋
8．BeCl2熔点较低，易升华，溶于醇和醚，其化学性质与AlCl3相似。由此可推测BeCl2
A．熔融态不导电 B．水溶液呈中性
C．熔点比BeBr2高 D．不与氢氧化钠溶液反应
【答案】A
9．1,3－丁二烯和2－丁炔分别与氢气反应的热化学方程式如下：
CH2=CH－CH=CH2(g)＋2H2(g)→CH3CH2CH2CH3(g)＋236.6kJ
CH3－C≡C－CH3(g)＋2H2(g)→CH3CH2CH2CH3(g)＋272.7kJ
由此不能判断
A．1,3－丁二烯和2－丁炔稳定性的相对大小
B．1,3－丁二烯和2－丁炔分子储存能量的相对高低
C．1,3－丁二烯和2－丁炔相互转化的热效应
D．一个碳碳叁键的键能与两个碳碳双键的键能之和的大小
低的关系是关键，旨在培养学生分析问题的能力，题目难度不大。
10．右图是用于干燥、收集并吸收多余气体的装置，下列方案正确的是
选项
X
收集气体
Y
A
碱石灰
氯化氢
水
B
碱石灰
氨气
水
C
氯化钙
二氧化硫
氢氧化钠
D
氯化钙
一氧化氮
氢氧化钠
【答案】C
11．向饱和澄清石灰水中加入少量CaC2，充分反应后恢复到原来的温度，所得溶液中
A．c(Ca2＋)、c(OH－)均增大 B．c(Ca2＋)、c(OH－)均保持不变
C．c(Ca2＋)、c(OH－)均减小 D．c(OH－)增大、c(H＋)减小
【答案】B
【解析】
12. 如右图所示，将铁棒和石墨棒插入盛有饱和NaCl溶液的U型管中。下列分析正确的是
A．K1闭合，铁棒上发生的反应为2H＋＋2e－→H2↑
B．K1闭合，石墨棒周围溶液pH逐渐升高
C．K2闭合，铁棒不会被腐蚀，属于牺牲阳极的阴极保护法
D．K2闭合，电路中通过0.002NA个电子时，两极共产生0.001mol气体
【答案】B
13．催化加氢可生成 3－甲基己烷的是
A．CH2=CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 B．CH2=CH－CH(CH3)－C≡CH
C．CH2=CH－C(CH3)=CHCH2CH3 D．CH3CH2CH2CH2C(CH3)=CH2
14．只改变一个影响因素，平衡常数K与化学平衡移动的关系叙述错误的是
A．K值不变，平衡可能移动 B．K值变化，平衡一定移动
C．平衡移动，K值可能不变 D．平衡移动，K值一定变化
【答案】D
15．右图模拟“侯氏制碱法”制取NaHCO3的部分装置。下列操作正确的是
A．a通入CO2，然后b通入NH3，c中放碱石灰
B．b通入NH3，然后a通入CO2，c中放碱石灰
C．a通入NH3，然后b通入CO2，c中放蘸稀硫酸的脱脂棉
D．b通入CO2，然后a通入NH3，c中放蘸稀硫酸的脱脂棉
16．含有砒霜（As2O3）的试样和锌、盐酸混合反应，生成的砷化氢（AsH3）在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为1.50mg，则
A．被氧化的砒霜为1.98mg B．分解产生的氢气为0.672ml
C．和砒霜反应的锌为3.90mg D．转移的电子总数为6×10―5NA
【答案】C
【解析】根据题意可知，有关反应的化学方程式为As2O3＋6Zn＋12HCl→6ZnCl2＋3H2O＋2AsH3↑、2AsH3→2As＋3H2↑，则A、砒霜中砷的化合价是＋3价，而砷化氢中砷的化合价是－3价，化合价降低得到电子，砒霜被还原，A不正确；B、不能确定砷化氢的状态，因此不能确定砷化氢的体积，B不正确；C、1.50mg砷的物质的量＝1.50×10－3g÷75g/mol＝2×10－5mol，则砒霜转化为砷化氢得到电子的物质的量是2×10－5mol ×6＝1.2×10－4mol。锌失去2个电子，则根据电子得失守恒可知，和砒霜反应的锌的质量＝×65g/mol＝3.9×10－3g＝3.9mg， C正确；D、两次反应中转移的电子总数为（2×10－5×6＋2×10－5×3）NA＝1.8×10―4NA，D不正确，答案选C。
【命题意图】本题主要是考查氧化还原反应的有关判断与计算，意在考查学生对氧化还原反应有关概念的了解程度以及灵活应用这些知识解决实际问题的能力，明确概念的含义与判断依据是答题的关键。
17．用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板上的铜，所得的溶液中加入铁粉。对加入铁粉充分反应后的溶液分析合理的是
A．若无固体剩余，则溶液中一定有Fe3＋ B．若有固体存在，则溶液中一定有Fe2＋
C．若溶液中有Cu2＋，则一定没有固体析出 D．若溶液中有Fe2＋，则一定有Cu析出
三、选择题（本题共20分，每小题4分，每小题只有一个或两个正确选项。只有一个正确选项的，多选不给分；有两个正确选项的，选对一个给2分，选错一个，该小题不给分）
18．某未知溶液可能含Cl－、CO32－、Na＋、SO42－、Al3＋。将溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸变红。取少量试液，滴加硝酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成；在上层清液中滴加硝酸银溶液，产生白色沉淀。下列判断合理的是
A．一定有Cl－ B．一定有SO42－ C．一定没有Al3＋ D．一定没有CO32－
力要求较高，意在考查学生严谨的逻辑思维能力和分析问题、解决问题的能力。
19．下列反应与Na2O2＋SO2→Na2SO4相比较，Na2O2的作用相同的是
A．2Na2O2＋2CO2→2Na2CO3＋O2 B．2Na2O2＋2SO3→2Na2SO4＋O2
C．2Na2O2＋H2SO4→Na2SO4＋H2O2 D．3Na2O2＋Cr2O3→2Na2CrO4＋Na2O
20.向等物质的量浓度的NaOH和Na2CO3的混合液中加入稀盐酸。下列离子方程式与事实不相符的是
A．OH－＋CO32－＋2H＋→HCO3－＋H2O B．2OH－＋CO32－＋3H＋→HCO3－＋2H2O
C．2OH－＋CO32－＋4H＋→CO2↑＋2H2O D．OH－＋CO32－＋3H＋→CO2↑＋2H2O
21．室温下，甲、乙两烧杯均盛有5mlpH＝3的某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至pH＝4，关于甲、乙两烧杯中溶液的描述正确的是
A．溶液的体积：10V甲≤V乙
B．水电离出的OH－浓度：10c(OH－)甲≤c(OH－)乙
C．若分别用等浓度的NaOH溶液完全中和，所得溶液的pH：甲≤乙
D．若分别与5mlpH＝11的NaOH溶液反应，所得溶液的pH：甲≤乙
22．已知：2[NaAl(OH)4]＋CO2→2Al(OH)3↓＋Na2CO3＋H2O。向含2molNaOH、1molBa(OH)2、2mol[NaAl(OH)4]的混合液中慢慢通入CO2，则通入CO2的量和生成沉淀的量的关系正确的是
选项
A
B
C
D
n(CO2)(mol)
2
3
4
6
n(沉淀)(mol)
1
2
3
3
【答案】AC
【解析】氢氧化铝是两性氢氧化物，能溶于强碱氢氧化钠溶液中，因此向混合液中慢慢通入CO2时反应的先后顺序为①Ba2＋＋2OH－＋CO2→BaCO3↓＋H2O
1mol 1mol 1mol
②2OH－＋CO2→CO32－＋H2O
2mol 1mol 1mol
③2Al(OH)4－＋CO2→2Al(OH)3↓＋CO32－＋H2O
2mol 1mol 2mol 1mol
④CO32－＋CO2＋H2O→2HCO3－
2mol 2mol
⑤BaCO3＋CO2＋H2O→Ba2＋＋2HCO3－
四、（本题共12分）
合成氨工艺的一个重要工序是铜洗，其目的是用铜液[醋酸二氨合铜（I）、氨水]吸收在生产过程中产生的CO和CO2等气体。铜液吸收CO的反应是放热反应，其反应方程式为：
Cu(NH3)2Ac＋CO＋NH3[Cu(NH3)3CO]Ac
完成下列填空：
23．如果要提高上述反应的反应速率，可以采取的措施是_________。（选填编号）
a.减压 b.增加NH3的浓度 c.升温 d.及时移走产物
24．铜液中的氨可吸收二氧化碳，写出该反应的化学方程式。
_________________________________________
25．简述铜液吸收CO及铜液再生的操作步骤（注明吸收和再生的条件）。
__________________________________________
26．铜液的组成元素中，短周期元素原子半径从大到小的排列顺序为____________________。其中氮元素原子最外层电子排布的轨道表达式是_________________________。通过比较_____________可判断氮、磷两种非金属元素的非金属性强弱。
27．已知CS2与CO2分子结构相似，CS2的电子式是____________。CS2熔点高于CO2，其原因是__________。
【答案】23、bc 24、2NH3＋CO2＋H2O→(NH4)2CO3、(NH4)2CO3＋CO2＋H2O→2NH4HCO
25、①低温加压下吸收CO；②然后将铜液洗涤转移至另一容器中；③高温低压下释放CO，然后将铜洗液循环利用。
26、C＞N＞O＞H；；NH3和PH3的稳定性
27、；CS2和CO2都是分子晶体，CS2的相对分子质量大，分子间作用力大。
五、（本题共12分）
硫在自然界中以游离态和多种化合态形成出现。硫的化合物大多具有氧化性或还原性。许多金属硫化物难溶于水。
完成下列填空：
28．硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H2S和KMnO4反应生成S、MnSO4、K2SO4和H2O，写出该反应的化学方程式。_________________________________
29．石油化工的废气中有H2S。写出从废气中回收单质硫的两种方法（除空气外，不使用其他原料），以化学方程式表示。_____________________、______________________
30．室温下，0.1mol/L的硫化钠溶液和0.1mol.L的碳酸钠溶液，碱性更强的是_______，其原因是________。
已知：H2S：Ki1＝1.3×10－7 Ki2＝7.1×10－15
H2CO3：Ki1＝4.3×10－7 Ki2＝5.6×10－11
31．向ZnSO4溶液中滴加饱和H2S溶液，没有沉淀生成，继续滴加一定量的氨水后，生成ZnS沉淀。用电离平衡原理解释上述现象。__________________________
32．将黑色的Fe2S3固体加入足量盐酸中，溶液中有淡黄色固体生成，产物还有____、______。过滤，微热滤液，然后加入过量的氢氧化钠溶液，可观察到的现象是______________。
先有白色沉淀生成，然后沉淀转化为灰绿色，最终转化为红褐色。
【命题意图】本题主要是考查H2S的性质、氧化还原反应、铁的化合物以及电离平衡和溶解平衡的应用，对学生的思维能力要求较高，意在考查学生严谨的逻辑思维能力和分析问题、解决问题的能力。
六、（本题共12分）
在精制饱和食盐水中加入碳酸氢铵可制备小苏打（NaHCO3），并提取氯化铵作为肥料或进一步提纯为工业氯化铵。
完成下列填空：
33．写出上述制备小苏打的化学方程式。________________________
34．滤出小苏打后，母液提取氯化铵有两种方法：
①通入氨，冷却、加食盐，过滤
②不通氨，冷却、加食盐，过滤
对两种方法的评价正确的是__________（选填编号）
a．①析出的氯化铵纯度更高 b．②析出的氯化铵纯度更高
c．①的滤液可直接循环使用 d．②的滤液可直接循环使用
35．提取的NH4Cl中含少量Fe2＋、SO42－。将产品溶解，加入H2O2，加热至沸，再加入BaCl2溶液，过滤，蒸发结晶，得到工业氯化铵。
加热至沸的目的是____________________________。
滤渣的主要成分是_________________、_________________。
36．称取1.840g小苏打样品（含少量NaCl），配成250ml溶液，取出25.00ml用0.1000mol/L盐酸滴定，消耗盐酸21.50ml。
实验中所需的定量仪器除滴定管外，还有__________________。
选甲基橙而不选酚酞作为指示剂的原因是_________________。
样品中NaHCO3的质量分数为__________________。（保留3位小数）
37．将一定质量小苏打样品（含少量NaCl）溶于足量盐酸，蒸干后称量固体质量，也可测定小苏打的含量。若蒸发过程中有少量液体溅出，则测定结果_______。（选填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
【答案】33、NH4HCO3＋NaCl→NaHCO3↓＋NH4Cl 34、ad
35、使Fe3＋完全水解为Fe(OH)3；Fe(OH)3、BaSO4
36、电子天平、250ml容量瓶；选用酚酞作为指示剂，不能确定滴定终点；0.982 37、偏高
【解析】33、由于碳酸氢钠的溶解度较小，因此在精制饱和食盐水中加入碳酸氢铵可析出碳酸氢钠，反应的化学方程式为NH4HCO3＋NaCl→NaHCO3↓＋NH4Cl。
七、（本题共12分）
氯气和氯乙烯都是重要的化工产品，年产量均在107t左右。氯气的实验室制备和氯乙烯的工业生产都有多种不同方法。
完成下列填空：
38．实验室制取纯净的氯气，除了二氧化锰、浓盐酸和浓硫酸，还需要_________、________（填写试剂或溶液名称）
39．实验室用2.00mol/L的盐酸和漂粉精[成分为Ca(ClO)2、CaCl2]反应生成氯气、氯化钙和水，若产生2.24L（标准状况）氯气，发生反应的盐酸为_________m,l。
40．实验室通常用向上排空气法收集氯气。设计一个简单实验，验证所收集的氯气中是否含有空气。
_________________
41．工业上用电石－乙炔法生产乙烯的反应如下：
CaO＋3CCaC2＋CO
CaC2＋2H2O→HC≡CH↑＋Ca(OH)2
HC≡CH↑＋HClCH2=CHCl
电石－乙炔法的优点是流程简单，产品纯度高，而且不依赖于石油资源。
电石－乙炔法的缺点是___________________、_____________________。
42．乙烷和氯气反应可制得ClCH2CH2Cl，ClCH2CH2Cl加热分解得到氯乙烯和氯化氢。设计一种以乙烯和氯气为原料制取氯乙烯的方案（其他原料自选），用化学方程式表示（不必注明反应条件）。
要求：①反应产生的氯化氢必须用于氯乙烯的制备；②不再产生其他废液。
___________________________________
和基本技能的考查，能较准确的反映出学生的知识掌握水平和化学思维能力。
八、（本题共8分）
许多有机化合物具有酸碱性。
完成下列填空：
43．苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由强到弱的顺序为：_____________________________________。苯胺（）具有______。（相同“酸性”、“碱性”或“中性”）
44．常常利用物质的酸碱性分离混合液。某一混合液含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物质，其分离方案如下图：
已知：苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水。
A、B、C分别是：A_______ B_________ C_____________
上述方案中，若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开，则应加入________。
45．欲将转化为，则应加入____________。
【答案】43、苯甲酸＞碳酸＞苯酚＞苯甲醇 碱性
44、NaOH溶液或Na2CO3溶液 CO2 盐酸 NaHCO3溶液 45、H2O
【解析】
试题分析：43、根据羟基氢原子的活泼性可知，苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由强到弱的顺序为苯甲酸＞碳酸＞苯酚＞苯甲醇；氨基是碱性基团，因此苯胺显碱性。
44、苯甲醇和苯胺均与碱液不反应，因此首先利用NaOH溶液或Na2CO3溶液将四种物质分为两类。苯【命题意图】本题主要是考查羟基氢原子活泼性比较以及有机物分离与提纯实验方案设计，侧重对学生能力的考查，熟悉物质的性质以及明确知道流程图中每一步发生的反应是解本题关键。该类试题重点考查学生对知识的了解、应用能力，意在考查学生分析、归纳问题、解决问题的能力。
九、（本题共14分）
M是一种治疗直肠癌和小细胞肺癌药物的主要成分，其结构式为（不考虑立体结构，其中R为）。M的一条合成路线如下（部分反应试剂和条件略去）。
完成下列填空：
46．写出反应类型。 反应①_________ 反应③__________
47．写出反应试剂和反应条件。反应②_________ 反应④__________
48．写出结构简式。 B_____________ C_____________
49．写出一种满足下列条件的A的同分异构体的结构简式。
（1）能与FeCl3溶液发生显色反应；（2）能发生银镜反应；（3）分子中有5种不同化学环境的氢原子。
50．丁烷氯代可得到2－氯丁烷，设计一条从2－氯丁烷合成1,3－丁二烯的合成路线。
（合成路线常用的表示方法为：AB……目标产物）
51．已知：R－CO－NHR′与R－CO－OR′的化学性质相似。
从反应④可得出的结论是:_______________________。
50、合成1,3－丁二烯可以采用逆推法来完成，即卤代烃消去反应引入碳碳双键，而要引入卤素原子，可以通过碳碳双键的加成反应实现，则合成路线可设计为CH3CHClCH2CH3CH3CH=CHCH3CH3CHBrCHBrCH3CH2=CHCH=CH2。
51、反应④是酯基的水解反应，但在反应过程中肽键不变，这说明酰胺（肽键）水解比酯水解困难。
【命题意图】本题主要是考查有机物推断、反应类型、反应条件、同分异构判断以及合成路线设计等，是有机化学基础模块的综合考查，旨在考查学生对已知信息的获取能力、知识的迁移学科网能力以及灵活应用基础知识解决实际问题的能力的综合考查。
十、（本题共14分）
硫有多种含氧酸，亚硫酸（H2SO3）、硫酸（H2SO4）、焦硫酸（H2SO4·SO3）、硫代硫酸（H2S2O3）等等，其中硫酸最为重要，在工业上有广泛的应用。在实验室，浓硫酸是常用的干燥剂。
完成下列计算：
52．焦硫酸（H2SO4·SO3）溶于水，其中的SO3都转化为硫酸。若将445g焦硫酸溶于水配成4.00L硫酸，该硫酸的物质的量浓度为________mol/。
53．若以浓硫酸吸水后生成的H2SO4·H2O计算，250g质量分数为98%的硫酸能吸收多少g水？
54．硫铁矿是工业上制硫酸的主要原料。硫铁矿氧化焙烧的化学反应如下：
3FeS2＋8O2→Fe3O4＋6SO2 4FeS2＋11 O2→2Fe2O3＋8SO2
若48mol FeS2完全反应耗用氧气2934.4L（标准状况），计算反应产物中Fe3O4与Fe2O3物质的量之比。
55．用硫化氢制取硫酸，既能充分利用资源又能保护环境，是一种很有发展前途的制备硫酸的方法。
硫化氢体积分数为0.84的混合气体（H2S、H2O、N2）在空气中完全燃烧，若空气过量77%，计算产物气体中SO2体积分数（水是气体）。（已知空气组成：N2体积分数0.79、O2体积分数0.21）
此所需空气为×1.77＝10.62，则二氧化硫体积分数＝＝0.075
【命题意图】考查硫及其化合物反应的有关化学计算，属于中等难度试题的考查，旨在考查学生的化学计算能力以及学生对基础知识的理解，有利于培养学生的规范答题意识，以及灵活应用基础知识解决实际问题的能力。

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