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中山市卓雅外国语学校 高三化学辅导 2014年10月27日
我和电化学的两次亲密接触
一、考前不言苦与累，易忘知识必须背
1．原电池、电解池的判定
(1)根据概念判定：
如二次电池使用过程的分析，其中放电过程是 ( http: / / www.21cnjy.com )将______能转变成______能，为________反应。充电过程是将______能转变成______能，为________反应。
(2)根据有无外接电源判定：有外接电源的为______池，无外接电源的为______池。
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自己整理正极判断的一般方法：
(2)电解池阴、阳极的确定
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自己整理阳极判断的一般方法：
3．关于金属腐蚀的问题
(1)干燥的环境下以______腐蚀为主，一般情况下以________腐蚀为主。
(2)金属腐蚀快慢的判断方法
电解原理引起的腐蚀____原电池原理引起的腐蚀____有防腐措施的腐蚀。
(3)钢铁吸氧腐蚀过程
― →Fe(OH)2 Fe(OH)3―→Fe2O3·xH2O(铁锈)
注意：铁作电极一般不能直接转化为Fe3＋。
4．电解产物的判断
(1)阳极产物的判断
首先看电极，如果是活性电极(金属活动性顺序 ( http: / / www.21cnjy.com )表Ag以前的金属，包括Ag)作阳极，则电极材料本身失电子，电极溶解。如果是惰性电极，则看溶液中的阴离子的失电子能力，阴离子的放电顺序为S2－____I－____Br－____Cl－____OH－，其氧化产物依次对应为S、I2、Br2、Cl2和O2。
(2)阴极产物的判断
直接根据阳离子放电顺序(如下)进行判断：
Ag＋____Fe3＋____Cu2＋__ ( http: / / www.21cnjy.com )__H＋____Pb2＋____Sn2＋____Fe2＋____Zn2＋，其还原产物依次对应为Ag、Fe2＋、Cu、H2、Pb、Sn、Fe、Zn。
5．电解质溶液复原的原则
“减少什么补什么”，即加入的物质与析出的物质相同或等价。
6．电化学定量计算的方法
(1)根据总反应式计算。先写出电极反应式，再写出总反应式，然后根据总反应式列比例式计算。
(2)守恒法计算。用于串联电路，阴阳两极产物、正负两极产物等类型的计算其依据是电路中转移的电子数守恒。
二、提高能力靠练习，总结规律记心里
1．惰性电极电解酸、碱、盐溶液的规律
电解质(水溶液) 被电解的物质 电极产物 电解质溶液pH的变化 溶液pH变化的原因
阳极 阴极
强碱(如NaOH)
无氧酸(如HCl)除HF外
活泼金属的无氧酸盐(如NaCl)
含氧酸(如H2SO4)
不活泼金属的含氧酸盐(如CuSO4)
不活泼金属的无氧酸盐(如CuCl2)
活泼金属的含氧酸盐(如KNO3)
2.电极反应式的书写规律
(1)原电池反应式的书写
①一般电极反应式的书写
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如CH4酸性燃料电池中
CH4＋2O2===CO2＋2H2O……总反应式
2O2＋8H＋＋8e－===4H2O……正极反应式
CH4＋2H2O－8e－===CO2＋8H＋……负极反应式
(2)电解池电极反应式的书写
书写电解反应方程式的一般步骤：以写出用石墨作电极电解CuSO4溶液的电极反应式及总的电解方程式为例。
第一步：明确溶液中存在哪些离子。阳离子：Cu2＋、H＋；阴离子：OH－、SO。
第二步：判断阴阳两极附近离子种类及离子放电顺序。阴极：Cu2＋＞H＋，阳极：OH－＞SO。
第三步：写电极反应式和总的 ( http: / / www.21cnjy.com )电解方程式。阴极：2Cu2＋＋4e－===2Cu；阳极：2H2O－4e－===O2↑＋4H＋。根据得失电子数相等，两极反应式相加得总的电解方程式：2CuSO4＋2H2O2Cu＋O2↑＋2H2SO4。
3、“两看、五注意”审题法
二看：一看“电极材料”：若阳极材料是除 ( http: / / www.21cnjy.com )金、铂以外的其他金属，则在电解过程中，优先考虑阳极材料本身失去电子被氧化，而不考虑溶液中阴离子放电的难易。
再看“离子放电的难易”：若阳极材料是惰性电极，则在电解过程中首先分析溶液中离子放电的难易。
五注意：1.注正、负(阴、阳)，抓 ( http: / / www.21cnjy.com )守恒(电子、电荷)，关注介质。当缺氧时，需加H2O生成H＋或加OH－生成H2O或加CO生成CO2或加O2－生成H2O。
2．在碱性介质中不能出现H＋或CO2，酸性介质中不能出现OH－，特别要关注非水溶液介质(如熔融碳酸盐、熔融金属氧化物及氢化物)。
3．Fe作电极失2e－生成Fe2＋。
4．二次电池放电时体现原电池原理，充电时体现电解池原理。
5．电解池阳极阴离子的放电顺序(失 ( http: / / www.21cnjy.com )电子由易到难)为S2－>I－>Br－>Cl－>OH－>含氧酸根；阴极阳离子的放电顺序(得电子由易到难)为Ag＋>Fe3＋>Cu2＋>H＋>Fe2＋>Zn2＋。
5、我和原电池不得不说的故事
1．原电池将一个完整的氧化还原反应分为两个半 ( http: / / www.21cnjy.com )反应，负极发生氧化反应，正极发生还原反应，一般将两个电极反应中得失电子的数目写为相同，相加便得到总反应方程式。
2．不参与电极反应的离子从微观上讲发生移动，但从宏观上讲其在溶液中各区域的浓度基本不变。
3．原电池反应速率一定比相 ( http: / / www.21cnjy.com )互接触的反应快。如上题中a、b连接是构成原电池进行反应，a、b不连接则是在Fe电极接触面上直接进行反应。前者的反应速率要大于后者。
6、我和电解不得不说的故事
(1)同一电解池的阴极、阳极电极反应中得、失电子数相等。
(2)书写电极反应式时需 ( http: / / www.21cnjy.com )要考虑电解液(介质)的影响，不同的介质中，电极反应产物的存在形式不同，同样从电极反应式的产物存在形式也可以知道该电池反应的电解液(反应环境)的相关信息。
(3)串联电路中的各个电极反应得、失电子数相等。在写电极反应式时，得、失电子数要相等，在计算电解产物的量时，应按得、失电子数相等计算。
7、金属的两大防腐方法
1．牺牲阳极的阴极保护法
在被保护的钢铁设备(如海水中的闸门、地下的天然气管道等)上连接或直接安装若干锌块，使锌、铁形成原电池，锌作阳极，从而保护了钢铁免受腐蚀。
2．外加电流的阴极保护法
外加电流的阴极保护法是使被保护的钢铁设 ( http: / / www.21cnjy.com )备作为阴极(接电源负极)，用惰性电极作为阳极(接电源正极)，在两者之间连接直流电源。通电后，电子被强制流向被保护的钢铁设备，从而使钢铁表面产生电子积累，抑制钢铁设备失去电子，起到保护的作用。
三、尽形寿,不相忘,汝能持否
如图是一个化学过程的示意图。已知甲池的总反应式为2CH3OH＋3O2＋4KOH===2K2CO3＋6H2O
请回答：
(1)甲池是________池，通入O2的电极作为________极，
电极反应式为________________________________________________________________________。
(2)乙池是________池，A电极名称为________极，
电极反应式为________________________________________________________________________。
乙池中的总反应离子方程式为
________________________________________________________________________，
溶液的pH________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(3)当乙池中B(Ag)极的质量增加5.40 g时，甲池中理论上消耗O2________mL(标准状况下)。

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