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第三章 电离平衡
【复习目标】
1. 认识电解质有强弱之分，能应用化学平衡理论描述弱电解质在水溶液中的电离平衡。
2. 知道水是一种极弱的电解质，在一定温度下，水的离子积是常数。
3. 初步掌握测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算，知道溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。
4. 认识盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素，了解盐类水解在生产生活中的应用。
5. 能应用化学平衡理论描述溶解平衡，知道转化的本质。
【知识要点】
一、弱电解质的电离
1、定义：电解质、非电解质 ；强电解质 、弱电解质
【练习1】 下列说法中正确的是（ ）
A、能溶于水的盐是强电解质，不溶于水的盐是非电解质；
B、强电解质溶液中不存在溶质分子；弱电解质溶液中必存在溶质分子；
C、在熔融状态下能导电的化合物一定是离子化合物，也一定是强电解质；
D、Na2O2和SO2溶液于水后所得溶液均能导电，故两者均是电解质。
2、电解质与非电解质本质区别：
在一定条件下（溶于水或熔化）能否电离（以能否导电来证明是否电离）
电解质——离子化合物或共价化合物 非电解质——共价化合物
离子化合物与共价化合物鉴别方法：熔融状态下能否导电
【练习2】 下列说法中错误的是（ ）
A、非电解质一定是共价化合物；离子化合物一定是强电解质；
B、强电解质的水溶液一定能导电；非电解质的水溶液一定不导电；
C、浓度相同时，强电解质的水溶液的导电性一定比弱电解质强；
D、相同条件下，pH相同的盐酸和醋酸的导电性相同。
3、强电解质与弱电质的本质区别：在水溶液中是否完全电离（或是否存在电离平衡）
注意：①电解质、非电解质都是化合物 ②SO2、NH3、CO2等属于非电解质
③强电解质不等于易溶于水的化合物（如BaSO4不溶于水，但溶于水的BaSO4全部电离，故BaSO4为强电解质）
4、强弱电解质通过实验进行判定的方法(以醋酸为例)：
（1）溶液导电性对比实验； （2）测0.01mol/L醋酸溶液的pH>2；
（3）测醋酸钠溶液的pH值； （4）测pH= a的醋酸稀释100倍后所得溶液pH（5）将物质的量浓度相同的醋酸溶液和NaOH溶液等体积混合后溶液呈碱性
（6）中和10mLpH=1的醋酸溶液消耗pH=13的NaOH溶液的体积大于10mL;
（7）将pH=1的醋酸溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合后溶液呈酸性
（8）比较物质的量浓度相同的醋酸溶液与盐酸分别与同样的锌粒反应产生气体的速率
【练习3】最佳的方法是 和 ；最难以实现的是 ，说明理由
。（提示：实验室能否配制0.1mol/L的醋酸？能否配制pH=1的醋酸？为什么？ ）
5、强酸（HA）与弱酸（HB）的区别：
(1)溶液的物质的量浓度相同时，pH(HA)＜pH(HB)
(2)pH值相同时，溶液的浓度CHA＜CHB
(3)pH相同时，加水稀释同等倍数后，pHHA＞pHHB
【练习4】物质的量浓度相同的盐酸、硫酸和醋 ( http: / / www.21cnjy.com )酸溶液，pH最小的是 ，pH最大的是 ；体积相同时分别与同种NaOH溶液反应，消耗NaOH溶液的体积大小关系为 。
pH相同的盐酸、硫酸和醋酸溶液，物质的量浓 ( http: / / www.21cnjy.com )度最小的是 ，最大的是 ；体积相同时分别与同种NaOH溶液反应，消耗NaOH溶液的体积大小关系为 。
甲酸和乙酸都是弱酸，当它们 ( http: / / www.21cnjy.com )的浓度均为0.10mol/L时，甲酸中的c(H+)为乙酸中c(H+)的3倍，欲使两溶液中c(H+)相等，则需将甲酸稀释至原来的 3倍（填“<”、“>”或“=”）；试推测丙酸的酸性比乙酸强还是弱 。
6、酸的酸性强弱与溶液的酸性强弱的联系与区别
酸的酸性强弱是指酸电离出H+的难易（越 ( http: / / www.21cnjy.com )易电离出H+，酸的酸性越强）；溶液酸性的强弱是指溶液中[H+]的相对大小（H+浓度越大，溶液的酸性越强）。
溶液的酸性可能是由酸电离产生的H+而引起的，也可能是由强酸弱碱盐水解而引起的。
【练习5】下列说法中错误的是
A、强酸溶液的导电性一定比弱酸的强；
B、酸越难以电离出质子，其对应的酸根离子就越易水解；
C、溶液的酸性越强，则溶液中的CH+越大，水的电离程度就越小；
D、在水中完全电离的酸一定是强酸，但强酸的水溶液的酸性不一定强。
7、溶液的导电性与电解质强弱的联系与区别
溶液的导电性仅与溶液中的离子浓度及 ( http: / / www.21cnjy.com )离子所带电荷数的多少相关。电荷数相同时，离子浓度越大，导电性越强；离子浓度相同时，离子所带电荷数越多，溶液导电性越强；电解质溶液导电的同时一定发生电解！
电解质的强弱是指电解质在水中的电离 ( http: / / www.21cnjy.com )程度。电解质越强，在水中就越完全电离，反之就越难电离。相同条件下，强电解质溶液的导电性比弱电解质的强（即导电性对比实验）。
【练习6】（1）常见的三种导电方式为 、 和电子空穴导电。
（2）浓度相同的HCl、醋酸、H2SO4三种酸并联入同一电路中，导电性最强的是 ，最弱的是 。
二、水的电离和溶液的酸碱性
1、水离平衡：H2OH+ + OH- 水的离子积：KW = CH+·COH-
25℃时, CH+=COH- =10-7 mol/L ; KW = CH+·COH- = 10-14
注意：KW只与温度有关，温度一定，则KW值一定
KW不仅适用于纯水，适用于任何水溶液（酸、碱、盐） KW = CH+(aq)·COH-(aq)
2、水电离特点：（1）可逆 （2）吸热 （3）极弱
3、影响水电离平衡的外界因素：
①温度：促进水的电离（水的电离是吸热的）
②酸、碱 ：抑制水的电离（pH之和为14的酸和碱的水溶液中水的电离被同等的抑制）
③活泼金属、易水解的盐：促进水的电离（pH之和为14两种水解盐溶液中水的电离被同等的促进）
【练习7】试比较pH=3的醋酸、pH=4 ( http: / / www.21cnjy.com )的NH4Cl、pH=11的NaOH、pH=10Na2CO3四种溶液中水的电离程度从大到小的顺序是 。
4、溶液的酸碱性和pH：
（1）pH= -lgCH+
注意：①酸性溶液不一定是酸溶液（可能是 溶液） ；
②pH＜7 溶液不一定是酸性溶液（只有温度为常温才对）；
③碱性溶液不一定是碱溶液（可能是 溶液）。
【练习8】已知100℃时，水的KW=1×10-12，则该温度下：
（1）NaCl的水溶液中CH+= ，pH = ，溶液呈 性。
（2）0.005mol/L的稀硫酸的pH= ；0.01mol/L的NaOH溶液的pH=
（2）pH的测定方法：
酸碱指示剂——甲基橙、石蕊、酚酞
pH试纸 ——最简单的方法。 操作：将一小块pH试纸放在洁净的玻璃片上，用玻璃棒沾取未知液点试纸中部，然后与标准比色卡比较读数即可。
注意：①事先不能用水湿润PH试纸；②只能读取整数值或范围
用湿润的pH试纸测某稀溶 ( http: / / www.21cnjy.com )液的pH，所测结果 （填“偏大”、“偏小”、“不变”或“不能确定”），理由是 。
（3）常用酸碱指示剂及其变色范围：
指示剂 变色范围的PH
石蕊 ＜5红色 5～8紫色 ＞8蓝色
甲基橙 ＜3.1红色 3.1～4.4橙色 ＞4.4黄色
酚酞 ＜8.2无色 8.2～10浅红 ＞10红色
试根据上述三种指示剂的变 ( http: / / www.21cnjy.com )色范围，回答下列问题：①强酸滴定强碱最好选用的指示剂为： ，原因是 ；②强酸滴定弱碱最好选用的指示剂为： ，原因是 ；
③中和滴定不用石蕊作指示剂的原因是 。
三 、混合液的pH值计算方法公式
1、强酸与强酸的混合：（先求CH+(混)：将两种酸中的H+物质的量相加除以总体积，再求其它）
2、强碱与强碱的混合：（先求COH-(混)：将两种酸中的OH- 物质的量相加除以总体积，再求其它） (注意 :不能直接计算CH+(混))
3、强酸与强碱的混合：（先据H+ + ( http: / / www.21cnjy.com )OH- =H2O计算余下的H+或OH-，①H+有余，则用余下的H+物质的量除以溶液总体积求CH+(混)；OH-有余，则用余下的OH-物质的量除以溶液总体积求COH-(混)，再求其它）
注意：在加法运算中，相差100倍以上（含100倍）的，小的可以忽略不计！
将pH=1的HCl和pH=10的 ( http: / / www.21cnjy.com )NaOH溶液等体积混合，所得溶液的pH= ；将pH=5的H2SO4和pH=12的NaOH溶液等体积混合，所得溶液的pH= ；20mLpH=5的盐酸中加入1滴（0.05mL）0.004mol/LBa(OH)2溶液后pH= 。
四、稀释过程溶液pH值的变化规律：
1、强酸溶液：稀释10n倍时，pH稀=pH原+ n （但始终不能大于或等于7）
2、弱酸溶液：稀释10n倍时，pH稀＜pH原+n （但始终不能大于或等于7）
3、强碱溶液：稀释10n倍时，pH稀=pH原－n （但始终不能小于或等于7）
4、弱碱溶液：稀释10n倍时，pH稀＞pH原－n （但始终不能小于或等于7）
5、不论任何溶液，稀释时pH均是向7靠近（即向中性靠近）；
6、稀释时，弱酸、弱碱和水解的盐溶液的pH变化得慢，强酸、强碱变化得快。
【练习9】pH=3的HCl稀释10 ( http: / / www.21cnjy.com )0倍后溶液的pH变为 ；pH=3的醋酸溶液稀释100倍后pH为 ，若使其pH变为5，应稀释的倍数应 （填不等号）100；pH=5的稀硫酸稀释1000倍后溶液中[H+] ：[SO42-]= ； pH=10的NaOH溶液稀释100倍后溶液的pH变为 ；pH=10的NaAc溶液稀释10倍后溶液的pH为 。
五、“酸、碱恰好完全反应”酸碱性判断方法
1、酸、碱恰好反应：看盐的水解判断溶液酸碱性。（无水解，呈中性）
2、自由H+与OH-恰好中和，即“14规 ( http: / / www.21cnjy.com )则：pH之和为14的两溶液等体积混合，谁弱显谁性，无弱显中性。”原因：弱者大量剩余，弱者电离显性。（无弱者，呈中性）
【练习10】(1)100mLpH=3 ( http: / / www.21cnjy.com )的H2SO4中加入10mL0.01mol/L氨水后溶液呈 性，原因是
；pH=3的HCl与pH=11的氨水等体积混合后溶液呈 性，原因是 。
（2）室温时，0.01mol/L某一元弱酸只有1%发生了电离，则下列说法错误的是
A、上述弱酸溶液的pH＝4
B、加入等体积0.01mol/LNaOH溶液后，所得溶液的pH＝7
C、加入等体积0.01mol/LNaOH溶液后，所得溶液的pH＞7
D、加入等体积pH=10的NaOH溶液后，所得溶液的pH＜7
六、盐类的水解（只有可溶于水的盐才水解）
1、盐类水解规律：有弱才水解，无弱不水解，谁弱谁水解、越弱越水解；谁强显谁性，两弱相促进。
【练习11】（1）下列物质不水解的是 ；水解呈酸性的是 ；水解呈碱性的是
①FeS ②NaI ③NaHSO4 ④KF ⑤NH4NO3 ⑥C17H35COONa
（2）浓度相同时，下列溶液性质的比较错误的是（ ）
①酸性：H2S>H2Se ②碱性：Na2S>NaHS ③碱性：HCOONa>CH3COONa
④水的电离程度：NaAc2、盐类水解的特点：（1）可逆 （2）程度小 （3）吸热
【练习12】下列说法错误的是：（ ）
A、NaHCO3溶液中碳元素主要以HCO3-存在；B、Na2CO3溶液中滴加酚酞呈红色，加热红色变深；
C、NH4Cl溶液呈酸性这一事实能说明氨水为弱碱；
D、在稀醋酸中加醋酸钠固体能促进醋酸的电离。
3、影响盐类水解的外界因素： ①温度：温度越高水解程度越大 （水解吸热）
②浓度：浓度越小，水解程度越大（越稀越水解）
③酸碱：促进或抑制盐的水解（H+促进阴离子水解而抑制阳离子水解；OH-促进阳离子水解而抑制阴离子水解）
【练习13】 Na2CO3溶 ( http: / / www.21cnjy.com )液呈碱性原原因用方程式表示为 ；能减少Na2CO3溶液中CO32-浓度的措施可以是（ ）
①加热 ②加少量NaHCO3固体 ③加少量(NH4)2CO3固体
④加少量NH4Cl ⑤加水稀释 ⑥加少量NaOH
4、酸式盐溶液的酸碱性：
①只电离不水解：如HSO4-
②电离程度＞水解程度，显酸性 （如: HSO3- 、H2PO4-）
③水解程度＞电离程度，显碱性 （如：HCO3- 、HS- 、HPO42-）
【练习14】写出NaH2PO4溶液中所有的水解和电离方程式
，并指示溶液中c(H3PO4)、c(HPO42-)与c(H2PO4-)的大小关系 。
5、酸碱盐对水的电离的影响
（1）、水中加酸：酸电离出的H+使平衡H2O H+ + OH-逆移，溶液中c(H+)主要是酸电离产生的，只有极小部分由水电离产生（可忽略）；c(OH-)全由水电离产生。
（2）、水中加碱：碱电离出的OH-使平衡H2O H+ + OH-逆移，溶液中c(OH-)主要是碱电离产生的，只有极小部分由水电离产生（可忽略）；c(H+)全由水电离产生。
(3)、正盐溶液中的c(H+)、c(OH-)均由水电离产生：
①强酸弱碱盐：如AlCl3，水电离产生的OH-部分被阳离子结合生成了难电离的弱碱，故使溶液中c(H+)>c(OH-)。
②强碱弱酸盐：如NaAc，水电离产生的H+部分被阴离子结合生成了难电离的弱酸，故使溶液中c(OH-) > c(H+)。
(4)、酸式盐中NaHSO4、NaHS ( http: / / www.21cnjy.com )O3、NaH2PO4中酸根离子以电离为主，故显酸性而抑制水的电离，其余均以水解为主而促进水的电离。
【练习15】已知某NaHSO3溶液的pH=4，则有关NaHSO3溶液的说法中正确的是（ ）
A、NaHSO3溶液中水的电离程度小于Na2SO3溶液，也小于Na2SO4溶液
B、c(HSO3-)>c(H2SO3)>c(SO32-) C、该溶液中由水电离出的c(H+)为1×10-4mol/L
D、加入少量NaOH使溶液的pH升高会使水的电离受抑制
6、盐类水解的应用：
（1）配制溶液或制备物质时可能要考虑盐的水解：
配制弱碱盐溶液加酸、弱酸盐溶液加碱抑制水解。
盐溶液蒸干时：蒸发 ( http: / / www.21cnjy.com )盐溶液时最终能否得到溶质，与溶质的稳定性、水解性、还原性等有密切的联系，若将蒸发所得固体进一步灼烧，所得产物还可能继续发生变化。
1．蒸发不水解、加热也不分解、氧化的盐溶液，如NaCl、BaCl2、K2SO4等溶液，得到的晶体为该盐的晶体2．蒸发能发生水解的盐溶液时：
①蒸发易挥发性强酸弱碱盐溶液。如FeCl3、AlCl3、Al(NO3)3、AlBr3等溶液，因为水解产物之一为挥发性物质，当加热蒸干其水份时得到氢氧化物，进一步灼烧得到金属氧化物。
②难挥发的强酸弱碱盐溶液。如加热蒸干A ( http: / / www.21cnjy.com )l2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4、KAl(SO4)2等，虽然加热促进了水解，但水解的产物之一H2SO4是高沸点强酸，所以最终会和另一产物Al(OH)3反应生成Al2(SO4)3．加热蒸干仍得到原来的盐。
加热能分解的盐溶液，如Ba(HCO3)2、Ca(HCO3)2等溶液，最后得到BaCO3、CaCO3；加热蒸干Mg(HCO3)2溶液，得到Mg(OH)2．因为MgCO3在加热蒸干过程中会不断水解，生成溶解度更小的Mg(OH)2．
蒸发挥发性酸的铵盐无剩余固体。NH4HCO3、(NH4)2CO3、NH4Cl等
蒸发多元弱酸强碱的正盐溶液，如Na2 ( http: / / www.21cnjy.com )CO3、Na3PO4、Na2SiO3、Na2S、NaAlO2、K2CO3等溶液，因为它们水解的产物无法脱离溶液体系会重新反应生成原物质，最后得到原溶质.
还原性的盐蒸干时会被氧化。如蒸干FeS ( http: / / www.21cnjy.com )O4溶液，最后得到的是Fe2(SO4)3和Fe(OH)3的混合物。热蒸干Na2SO3溶液，得到Na2SO4；蒸干Fe(NO3)2溶液，最后得到的是Fe(OH)3．这是因为，在蒸干过程中Fe2+易被氧化为Fe3+，而Fe3+水解生成Fe(OH)3，水解的另一产物HNO3不断挥发、分解，所以最后得到Fe(OH)3．若灼烧最后的氧化物。
加热蒸干NaClO溶液，得到NaCl．这是 ( http: / / www.21cnjy.com )因为，NaClO易水解生成NaOH和HClO，而HClO不稳定，在加热时分解生成盐酸放出O2，盐酸与NaOH反应生成NaCl和H2O，所以最后得到NaCl．
(2) 判断或比较盐溶液的酸碱性强弱时要考虑盐的水解：越弱越水解≒越水解溶液的酸碱性越强。
（3）比较溶液中离子浓度的大小时一般要考虑盐的水解：
1O多元弱酸溶液，根据多步电离分析，以第一步电离为主，每一步电离依次减弱，　
2O多元弱酸的正盐溶液，首先以电离为主，再根据弱酸根的分步水解分析。　　
3O多元弱酸的酸式盐溶液，要根据溶液 ( http: / / www.21cnjy.com )的酸碱性判断酸式酸根的电离、水解程度。若水解程度大于电离程度溶液呈酸性，如HSO3- 、H2PO4-。若水解程度小于电离程度溶液呈碱性，如HCO3- 等。
4O不同溶液中同一种离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。
5O混合液中各离子若能发生化学反应，则优先考虑化学反应，再分析反应后的情况。
6O混合溶液中各离子浓度的比较，要综合分析电离、水解和守恒因素。
比较溶液中粒子浓度的一般
思路： ① 确定溶质；
② 分析溶质的电离和水解，并依据有关规律作出判断；
③ 等式关系，分析守恒：电荷守恒、元素守恒（同一元素守恒、物料守恒、）、质子守恒（水的电离守恒、水电离生成的n(H＋)≡n(OH－)）。
方法： 抓紧两个微弱、牢记三个守恒、掌握三种方法。
两个微弱：弱电解质的电离和弱离子的水解。
三个守恒：电荷、物料、质子守恒。（对于复杂的等式要综合运用三个守恒）
三种方法：比来源、比程度、比影响（反应、促进、抑制）
（4）一些离子的共存要考虑盐的水解：
考虑离子能否大量共存应从下面几个方面考 ( http: / / www.21cnjy.com )虑：
（1）离子间能否发生复分解反应不能大量共存，复分解反应发生的条件有：有难溶物、挥发性物质、难电离物质生成
（2）离子间发生氧化还原反应不能大量共存
（3）离子间能发生互促水解（双水解），若有一种水解产物离开体系则不能大量共存。方程式用=、↑、↓。
弱没有水解产物离开体系则可大量共存。常见的有：
阳离子有：NH4+、Fe2+、Fe3+、Al3+
阴离子有：CO32-、HCO3-、S2-、HS-、SiO32-、AlO2-、ClO-
铵盐（（NH4）2 CO3，NH4 HCO3）等因为NH3的溶解度大难以放出气体，双水解程度较小可以大量共存。
若离子间既能双水解、又能发生氧化还原反应，以氧化还原反应为主。如：Fe3+、S2-
若离子间既能双水解、又能发生复分解反应生成难溶盐，以生成溶解度小的为主。如：Fe2+、S2-以FeS为主
【注意】
　　①判断离子是否大量共存还有 ( http: / / www.21cnjy.com )许多隐含的条件，如“无色透明”、“强酸性”、“强碱性”、“pH=X”等。有色离子通常有：Cu2+、Fe3+、Fe2+、MnO4－
　　②既可以是强酸性也可以是强碱性的条件是：能溶解Al(OH)3、Al2O3和Al,和Al反应能生H2的溶液（除H+、NO3－和Al产生NO而不产生H2）、水电离产生c(H+)和c(OH－)浓度都小于10－7 mol/L的溶液（水电离出c(H+)和c(OH－)的乘积小于10－14、抑制水的电离、一般为酸或碱）、水电离产生c(H+)和c(OH－)浓度都大于10－7 mol/L的溶液（水电离出c(H+)和c(OH－)的乘积大于10－14、促进水的电离、一般为弱酸、弱碱溶液或加了活泼金属）。
　　③离子间能发生复分解反应的PO43－、H2PO4－不能大量共存。PO43－+H2PO4－=2HPO42－
（5）除杂时可能要考虑盐的水解。
（6）一些溶液的保存要考虑盐的水解。
（7）生活中的应用
热的纯碱溶液去污能力强 CO32- +H2OOH- + HCO3-
明矾净水：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+
泡沫灭火器：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+ HCO3- +H2OOH- + H2CO3 Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑
金属与氯化氨溶液反应：NH4++H2ONH3·H2O + H+ Mg+2H+ =Mg2++H2↑
一些化肥的使用：铵态氮肥、磷肥不能与草木灰混合施用：NH4+ + CO32- +H2ONH3·H2O + HCO3-，CO32- +H2OOH- + HCO3-，H2PO4-+ OH-= HPO42-+H2O从而使肥效降低。
土壤改良：酸性土壤用碱性肥料K2CO3、碱性土壤用酸性肥料NH4Cl、（NH4）2SO4
【练习16】
1、在由水电离产生的c（H+）=1×10-14mol/L的溶液中，一定可以大量共存的离子组是（ ）
A、NH4+,Al3+,Br- ( http: / / www.21cnjy.com ),SO42- B、Na+,Mg2+,Cl-,NO3- C、K+,Ba2+,Cl-,NO3- D、K+,Na+,SO32-,SO42-
2、下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是( )
A．pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合：c(H+) + c(M+) = c(OH-) + c(A-)
B．pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液：c(NaOH)＜c(CH3COONa)＜c(Na2CO3)
C．物质的量浓度相等CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合：
c(CH3COO-) +2c(OH-) = 2c(H+) + c(CH3COOH)
D．0.1mol·L-1的NaHA溶液，其pH=4：c(HA-)＞c(H+)＞c(H2A)＞c(A2-)
E、0.1mol·L-1的NaHCO3溶液中:C(Na+)+C(H+)+C(H2CO3)=C(HCO3-)+C(CO32-)+c(OH-)
F、0.1mol·L-1的CuSO4 ( http: / / www.21cnjy.com )·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中：C(SO42-)>C(NH4+)>C(Cu2+)>＞c(H+) >c(OH-)
七、电离、水解方程式的书写原则
1、多元弱酸（多元弱酸盐）的电离（水解）的书写原则：分步书写
H2S的电离H2S H+ + HS- ； HS- H+ + S2-
Na2S的水解：H2O+ S2- HS- + OH- H2O + HS- H2S + OH-
注意：不管是水解还是电离，都决定于第一步，第二步一般相当微弱。
2、多元弱碱（多元弱碱盐）的电离（水解）书写原则：一步书写
Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+
【练习17】下列方程式中属于电离方程式的是 ；属于水解方程式的是
A、HCO3- +H2O H3O+ + CO32- B、BaSO4 =Ba2+ + SO42-
C、AlO2- + 2H2O Al(OH)3 + OH- D、CaCO3(s) Ca2+ + CO32-
八、酸碱中和滴定
1、定义：用已知浓度的酸或碱来测定未知浓度的碱或酸的实验方法。
2、原理：H++OH-＝H2O nH+=nOH-
3、关键：准确地测定两种溶液的体积；准确地判断滴定终点。
4、酸碱指示剂的选择:须选用变色明显， ( http: / / www.21cnjy.com )变色范围的pH与恰好中和时的pH吻合的酸碱指示剂。通常是甲基橙或酚酞指示剂而不能选用石蕊试液（颜色变化不明显）。
强酸强碱互滴 酚酞 无色粉红色
强酸弱碱互滴 甲基橙 橙色黄色
弱酸强碱互滴 酚酞 无色粉红色
指示剂的用量一般是2-3滴。当加一滴指示剂刚好变色，并在半分钟内不恢复原色，即认为已达到滴定终点。
5、实验操作
（1）、滴定管的结构：滴定管是内径均匀、带有刻度的细长玻璃管，可精确到0.1ml，上标有温度25℃，小刻度在上，大刻度在下。
（2）、滴定管的使用：查漏、洗涤、润洗、装液、固定、逐气、调液、读数。
（3）、中和滴定操作
实验步聚：取待溶液于锥形瓶中 ( http: / / www.21cnjy.com )，滴入2-3指示剂。把锥形瓶放在滴定管的下面，并底垫一块白纸，小心滴液，边滴边摇动锥形瓶，直到因加入一滴溶液后，指示剂刚好变色，并在半分钟内不恢复原色，即认为已达到滴定终点，滴定结束。记录数据。重复2-3次。
6、数据处理
7、误差分析：误差分析依据：C待=C标·V标/V待。实验操作中可能引起C标、V标、V待的变化，最终影响C待。
c标↑→V标↓→C待↓，v标↑→C待↑，v待测↑→V标↑→C待↑。
酸碱中和滴定的拓展应用
（1）、氧化还原反应滴定法
氧化还原滴定法是以溶液中氧 ( http: / / www.21cnjy.com )化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性，但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。常见氧化性滴定剂有高锰酸钾、重铬酸钾、碘、碘酸钾等；还原滴定剂有亚铁盐、草酸类等。
例：KMnO4滴定H2C2O4（KMnO4本身就可当指示剂、不用另找指示剂）
2MnO4-+6H++5H2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8H2O
Na2S2O3滴定I2溶液（用淀粉作指示剂） 2S2O32-+I2=S4O62-+2I-
（2）双指示剂滴定法（滴定过程中有两个变色点）
例1：盐酸滴定Na2CO3
第一阶段：Na2CO3+HCl=NaHCO3+H2O (用酚酞作指示剂）
第二阶段： NaHCO3+HCl=NaCl+CO2+H2O （用甲基橙作指示剂）
例2：盐酸滴定NaOH和Na2CO3的混合液
第一阶段：NaOH+HCl=NaCl+CO2+H2O Na2CO3+HCl=NaHCO3+H2O (用酚酞作指示剂）
第二阶段： NaHCO3+HCl=NaCl+CO2+H2O （用甲基橙作指示剂）
【练习18】某学生用0.100mol/L KOH溶液滴定未知浓度的盐酸溶液，其操作可分为如下几步：
（A）移取20.00mL待测的盐酸溶液注入洁净的锥形瓶，并加入2-3滴酚酞
（B）用标准溶液润洗滴定管2-3次
（C）把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节液面使滴定管尖嘴充满溶液
（D）取标准KOH溶液注入碱式滴定管至0刻度以上2-3cm
（E）调节液面至0或0刻度以下，记下读数
（F）把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准KOH溶液滴定至终点，记下滴定管液面的刻度
完成以下填空：
（1）正确操作的顺序是（用序号字母填写）______________________.
（2）上述（B）操作的目的是___________________________________。
（3）上述（A）操作之前，如先用待测液润洗 ( http: / / www.21cnjy.com )锥形瓶，则对测定结果的影响是（填偏大、偏小、不变，下同）_________________________。
（4）实验中用左手控制____________（填仪器及部位），眼睛注视____________________，直至滴定终点。判断到达终点的现象是________________________________________。
（5）若称取一定量的KOH固体（含少量NaO ( http: / / www.21cnjy.com )H）配制标准溶液并有来滴定上述盐酸，则对测定结果的影响是___________________________________________________-。
（6）滴定结束后如仰视观察滴定管中液面刻度，则对滴定结果的影响是______________。
答案：（1）BDCEAF ( http: / / www.21cnjy.com )（2）防止将标准液稀释 （3）偏大 （4）滴定管活塞；锥形瓶中溶液的颜色变化；锥形瓶中溶液的颜色由无色变浅红且保持30秒内不褪色。 （5）偏小 （6）偏大
九、溶解平衡
1、难溶电解质的溶解平衡的一些常见知识
（1）溶解度小于0.01g的电解质称难溶电解质。生成难溶电解质的反应为完全反应，用“=”。
（2）反应后离子浓度降至1 ( http: / / www.21cnjy.com )×10-5mol/L以下的反应为完全反应，用“=”。如酸碱中和时c(H+)降至10-7mol/L<10-5mol/L，故为完全反应，用“=”，常见的难溶物在水中的离子浓度均远低于10-5mol/L，故均用“=”。
（3）难溶并非不溶，任何难溶物在水中均存在溶解平衡。
（4）掌握三种微溶物质：CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4
（5）溶解平衡常为吸热，但Ca(OH)2为放热，升温其溶解度减少。
（6）溶解平衡存在的前提是：必须存在沉淀，否则不存在平衡。
（7）Qc与K
Qc为浓度商：是指刚开始反应（但未反应）时平衡体系各物质浓度幂次方之积之比（对于溶液是指混合后但不反应时的浓度）
K为平衡常数：是指可逆反应达到平衡时 ( http: / / www.21cnjy.com )体系各物质浓度幂次方之积之比。在化学平衡、电离平衡、水解平衡、溶解平衡四大平衡中分别有不同的名称：化学平衡常数(K)、电离常数(Ka)、水解常数(Kh)、溶度积(Ksp)。
Qc与K的相对大小可反映出体系是否为平衡状态：
Qc>K，过平衡状态，反应将逆向进行；
Qc=K，平衡状态；
Qc【练习19】已知25℃时CaSO4的K ( http: / / www.21cnjy.com )sp=9.1×10-6，若将0.02mol/L的Na2SO4溶液与0.004mol/LCaCl2溶液等体积混合，试通过计算溶液中是否有沉淀析出.
2、溶解平衡方程式的书写
注意在沉淀后用(s)标明状态，并用“ ”。如：Ag2S(s) 2Ag+（aq） + S2-（aq）
3、沉淀生成的三种主要方式
（1）加沉淀剂法：Ksp越小（即沉淀越难溶），沉淀越完全；沉淀剂过量能使沉淀更完全。
（2）调pH值除某些易水解的金 ( http: / / www.21cnjy.com )属阳离子：常加入难溶性的MO、M(OH)2、MCO3等除M2+溶液中易水解的阳离子。如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。
（3）氧化还原沉淀法：加氧化剂或还原剂将要除去的离子变成沉淀而除去（较少见）
4、沉淀的溶解：
沉淀的溶解就是使溶解平衡正 ( http: / / www.21cnjy.com )向移动。常采用的方法有：①加水；②加热；③减少生成物（离子）的浓度。使沉淀溶解的方法一般为减少生成物的浓度，因为对于难溶物加水和加热对其溶解度的影响并不大。
5、沉淀的转化：
溶液中的沉淀反应总是向着离子浓度减少的方向进行，简而言之，即溶解度大的生成溶解度小的，溶解度小的生成溶解度更小的。
【练习20】（1）对于Ag2S(s) 2Ag+（aq） + S2-（aq），其Ksp的表达式为 。
（2）下列说法中不正确的是
①用稀HCl洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl小；
②一般地，物质的溶解度随温度的升高而增加，故物质的溶解大多是吸热的；
③对于Al(OH)3(s) Al(OH)3 Al3+ + 3OH-，前者为溶解平衡，后者为电离平衡；
④除去溶液中的Mg2+，用OH-沉淀比用CO32-好，说明Mg(OH)2的溶解度比MgCO3大；
⑤沉淀反应中常加过量的沉淀剂，其目的是使沉淀更完全。
（3）如何除去Mg(OH)2中混有的Ca(OH)2
答案：略 ④ 加足量MgCl2溶液，充分搅拌，过滤，洗涤即得纯Mg(OH)2
6、四种动态平衡、五种平衡常数的比较
比较项目 化学平衡 电离平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡
平衡特征 五个字：逆、等、动、定、变
V（正）=V（逆） V（离子化）=V（分子化） V（水解）=V（中和） V（沉淀）=V（溶解）
存在条件 一定条件下的可逆反应 一定条件下弱电解质的水溶液 一定条件下含弱离子的盐溶液 一定条件下难溶电解质的饱和溶液
影响因素（外因） 温度、浓度、压强 温度、浓度、同离子效应 温度、浓度、酸碱度 温度、浓度、酸碱盐
实例 N2(g)+3H2(g)2NH3(g) 醋酸H++AC-H2OH++OH- NH4++H2ONH3·H2O AgCl(S)Ag+(aq)+Cl-(aq)
平衡移动方向判据 勒夏特列原理
表示方法 平衡常数K 电离常数Ka Kb水的离子积Kw 水解常数Kh=Kw/Kb 溶度积Ksp
影响K因素 只与温度有关、受温度影响。
电离平衡、水解平衡、溶解平衡的共性
（1）、加水均能促进三大平衡；
（2）、加热均能促进三大平衡（溶解平衡个别例外）
（3）、三大平衡均为水溶液中的平衡，故都不受压强的影响.
(4)、均遵循勒夏特列原理、均属于化学平衡。
物质
单质
化合物
电解质
非电解质：大多数非金属氧化物和有机物。如SO3、CO2、C6H12O6、CCl4、CH2=CH2……
强电解质：强酸、强碱、绝大多数金属氧化物和盐。如HCl、NaOH、NaCl、BaSO4
弱电解质：弱酸、弱碱（包括难溶碱）和水。如HClO、NH3·H2O、Cu(OH)2、H2O……
混和物
纯净物