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第三章 水溶液中的离子反应与平衡
4.1 难溶电解质的沉淀溶解平衡
1mL 0.012 mol/L
NaCl溶液
1mL 0.010 mol/L
AgNO3溶液
【思考与讨论1】
Ag+ + Cl- = AgCl↓
现用1 mL 0.01mol/L AgNO3溶液 与1 mL 0.012mol/L的NaCl溶液，充分反应。溶液中还有Ag+吗？
0.01
1
10
S /g
20℃时
习惯上将溶解度小于0.01g的电解质
称为难溶电解质。
难溶 绝对不溶
问题1：难溶物在水中是否完全不能溶解？
难溶物
微溶物
【分析】
生成AgCI沉淀后，AgCl(s)、 Ag+(aq)、Cl-(aq)
在反应体系中共存:
Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s)
【分析】

υ(沉淀) ＝ υ(溶解)
达到沉淀溶解平衡
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
溶解
沉淀
溶解
沉淀
【分析】
（1）概念：在一定温度下，当难溶电解质溶解和沉淀的速率相等时，形成电解质的饱和溶液，达到平衡状态，溶液中各离子的浓度保持不变，这种平衡称为沉淀溶解平衡。
（2）特征：逆、等、动、定、变
（3）沉淀溶解平衡表达式：
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
书写时注意标明各物质的状态和可逆符号
特别提醒:
一、沉淀溶解平衡的概念
Fe(OH)3(s) Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)　(沉淀溶解平衡)
Fe(OH)3 Fe3＋＋3OH－　(电离平衡)
沉淀溶解平衡和弱电解质的电离平衡的区别
一、沉淀溶解平衡的概念
【练习】请写出BaSO4、Ag2S、Fe(OH)3的
沉淀溶解平衡表达式。
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq)
Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq)
Ag2S(s) 2Ag+(aq) + S2-(aq)
一、沉淀溶解平衡的概念
二、溶度积常数
Ksp = c( Ag+) · c(Cl -)
难溶电解质的沉淀溶解平衡常数，称为溶度积常数，简称溶度积，符号为Ksp 。
思考：AgCl溶解平衡的平衡常数如何表示？
AgCl(s) Ag＋(aq) + Cl-(aq)
固体纯物质
不列入平衡常数
【练习】写出下列难溶物的溶度积表达式。
BaSO4 Fe(OH)3 Ag2S
Ksp = c(Ba2+)·c(SO42-)
Ksp = c(Fe3+)·c3(OH-)
Ksp = c2(Ag+)·c(S2-)
二、溶度积常数
【思考与讨论2】
1 mL 0.010 mol/L的 NaCI溶液与1 mL
0.010 mol/L AgNO3溶液充分反应后，溶液中
Ag+的浓度是多少
一般情况，当溶液中剩余离子的浓度小于1×10-5 mol/L时,化学上通常认为生成沉淀的反应就进行完全了。
平衡时：Ksp =c(Am+)n · c(Bn-)m
AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq)
（1）反映了难溶电解质在水中的溶解能力
与难溶电解质的性质和温度有关
二、溶度积常数
Ksp的意义：
【思考】 Ksp和溶解度都能表示物质的溶解能力。
观察下表，二者有何联系？
⑴对于同类型的难
溶电解质，在一定
温度下，Ksp数值
越大则溶解度越大
⑵不同类型则不能用Ksp的大小来比较溶解度的大小
二、溶度积常数
平衡时： Ksp =c(Am+)n · c(Bn-)m
AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq)
Q= c(Am+)n · c(Bn-)m
某难溶电解质溶液中任意时刻下
有关离子浓度幂之积
任意时刻：
离子积(Q)：
溶液过饱和，有沉淀析出，直至达到平衡
Q＞Ksp
溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态
Q = Ksp
溶液不饱和，无沉淀析出，还可继续溶解直到平衡
Q＜Ksp
二、溶度积常数
（2）判断沉淀是否生成
【例】将4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液与4×10-3mol·L-1的Na2S溶液等体积混合能否有沉淀析出？［Ksp(Ag2S)= 6.3×10-50］
解：Q =c2( Ag+) · c(S2-)
> Ksp
= (2 ×10-3)2× 2 ×10-3 = 8×10-9
二、溶度积常数
【思考与讨论3】
AgNO3溶液与NaCl溶液沉淀反应完成后，
要使溶液中的Ag+浓度尽量小 你能想出哪些办法
【讨论】对于平衡AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)，
改变下列条件，对其有何影响？
改变条件 平衡移动方向 c(Ag+) c(Cl-)
升 温
加水(有固体剩余)
加AgCl(s)
加NaCl(s)
加AgNO3(s)
正向
增大
增大
正向
不变
不变
不移动
不变
不变
逆向
减小
增大
逆向
增大
减小
三、沉淀溶解平衡的影响因素
三、沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因：难溶电解质本身的结构和性质。
决定因素
(2)外因：
——符合“勒夏特列原理”
①温度：升高温度，多数平衡向沉淀溶解方向移动；
Ca(OH)2除外
②浓度：向平衡体系中加水稀释，平衡向沉淀溶解
方向移动；
增大离子浓度，平衡向生成沉淀方向移动
课堂小结

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