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第三十五讲 醇 酚 醛 酮
学 习 目 标
1.掌握醇、酚、醛、酮的结构与性质，以及它们之间的相互转化。
2.了解取代、加成、消去等有机反应类型。
3.了解有机物分子中官能团之间的相互影响。
4.了解烃的衍生物的合成方法。
目
录
CONTENTS
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真题验收　制胜高考
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知能训练　素养落实
///////
考点一　醇
考点二　酚
考点三　醛、酮
1
醇
饱和一元醇的分子通式为____________
1、概念：
羟基与饱和碳原子相连的化合物
CnH2n＋1OH
2、分类
3.醇类的物理性质
物理性质 递变规律
密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3
沸点 直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳
原子数的增加而______
醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇
和烷烃相比，醇的沸点______烷烃
水溶性 低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着
分子中碳原子数的增加而逐渐______
升高
高于
减小
tips：　(1)醇比同碳原子烃的沸点高的原因为____________________。
醇分子间形成氢键
(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为__________________________。
它们与水分子间形成氢键
4.几种重要醇的物理性质和用途
物理性质 用途
甲醇(木醇) 无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料
乙二醇 无色、黏稠液体，与水以任意比例互溶 重要化工原料，制造化妆品、发动机、防冻液等
丙三醇(甘油) 5.从官能团、化学键的视角理解醇的化学性质
(1)根据结构预测醇类的化学性质
醇的官能团羟基(—OH)，决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H的极性增强，一定条件下也可能断键发生化学反应。
(2)醇分子的断键部位及反应类型
b.乙二醇在浓H2SO4、加热条件下生成六元环醚：_____________________________。
按要求完成下列方程式，并指明反应类型及断键部位。
(ⅰ)1-丙醇与Na反应：_____________________________________________________。
2CH3CH2CH2OH＋2Na→2CH3CH2CH2ONa＋H2↑，
置换反应，①
(ⅱ)乙醇与HBr反应：___________________________________________________。
(ⅲ)醇分子内脱水(以2-丙醇为例)：__________________________________________。
消去反应，②⑤
(ⅳ)醇分子间脱水
a.乙醇在浓H2SO4、140 ℃条件下：___________________________________________。
取代反应，①②
＋2H2O，取代反应，①②
(ⅴ)醇的催化氧化
a.1-丙醇：______________________________________________________________。
b.2-丙醇__________________________________________________________。
5.加成反应、取代反应、消去反应的特点
消去反应：有机物在一定条件下从一个分子中脱去小分子(如H2O、HX等)生成_____
_________的反应。
不饱
和化合物
反应类型 特点
加成反应
“只上不下”， 反应物中一般含碳碳双键、碳碳三键、苯环等
取代反应 ―→ ＋ 。
“有上有下”，反应中一般有副产物生成；卤代、水解、硝化、酯化均属于取代反应
消去反应 _____________________。“只下不上”，反应物一
般是醇或卤代烃
A1—B2
A2—B1
A===B＋x－y(小分子)
【判一判】　正误判断(正确打“√”，错误打“×”)。
√
×
×
√
√
×
1.下列关于醇的化学性质的说法正确的是（ ）
A.乙醇分子中的氢原子均可被金属钠取代
B.乙醇在浓硫酸作催化剂时加热至140 ℃可以制备乙烯
C.所有的醇都可以被氧化为醛或酮
D.交警检查司机酒后驾车是利用了乙醇能被重铬酸钾氧化的性质
D
典例·剖析
2.某兴趣小组用乙醇和浓硫酸制取乙烯，并验证乙烯气体的生成(实验装置如图)。下列说法正确的是（ ）
A.装置A烧瓶中应加入浓硫酸，再沿烧瓶内壁缓
慢加入乙醇
B.反应时应迅速升温到170 ℃，并控制温度保持
不变
C.为除去乙烯中混有的SO2杂质，装置B洗气瓶中
应装入酸性KMnO4溶液
D.实验中有少量副产物乙醚生成，分离乙醇和乙醚的混合物可以采用分液的方法
B
3.结合下表已知信息，判断下列相关叙述正确的是（　　）
物质及其编号 分子式 沸点/℃ 水溶性
① 甘油 C3H8O3 259
② 1，2－丙二醇 C3H8O2 188 与水以任意比混溶
③ 乙二醇 C2H6O2 197.3
④ 丙烷 C3H8 －42.1 难溶于水
A.①②③属于饱和一元醇
B.可推测出乙二醇的沸点应低于乙醇的沸点
C.用蒸馏法可将②与③从其混合液中分离出来
D.醇分子之间、醇分子与水分子之间均能形成氢键
D
4.分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种，用下列该醇的同分异构体的代号进行填空。
（1）可以发生消去反应，生成两种单烯烃的是　　　　　　；
（2）可以发生催化氧化生成醛的是____________；
（3）不能发生催化氧化反应的是　　　　　　；
（4）能被催化氧化为酮的有　　　　　　种。
C
D
B
2
5.请观察下图中化合物A～H的转化反应的关系(图中副产物均未写出)，并填写空白：
(1)写出图中化合物C、G、H的结构简式：
C_________________，G________________，H_______________________。
(2)属于取代反应的有____________(序号，下同)。
(3)属于消去反应的是________。
①③⑥⑧
②④⑦
(4)写出反应⑨的化学方程式并指明其反应类型：______________________________，
_____________________________。
加成反应
课堂归纳
1.醇的消去规律
（1）结构条件 ①醇分子中连有羟基（—OH）的碳原子必须有相邻的碳原子； ②该相邻的碳原子上必须连有氢原子。（2）断键方式
2.醇的催化氧化规律
醇能否发生催化氧化及氧化产物类型取决于醇分子中是否有α－H及其个数：
2
苯 酚 及 酚 类
最简单的酚为苯酚（ ）
1.概念：酚是 直接相连而形成的化合物。
羟基与苯环
2.苯酚的物理性质
下列化合物中，属于酚类的是______。
A. B . C. D.
BC
溶液又变 。
a.弱酸性：苯酚的电离方程式：
俗称 ，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红；
与Na反应的化学方程式为 。
3.苯酚的化学性质
石炭酸
澄清
变浑浊
（1）羟基中氢原子的反应
b.与活泼金属反应：
c.与碱反应：
苯酚的浑浊液
加入NaOH溶液
再通入CO2气体
该过程中发生反应的化学方程式分别为 ，
。
tips　苯酚有毒，浓溶液对皮肤有强腐蚀性，如皮肤不慎沾上苯酚溶液，应立即用乙醇冲洗，再用水冲洗。
＋H＋
(2)与溴水的取代反应
苯酚滴入过量浓溴水中产生的现象为 。
化学方程式：
生成白色沉淀
_____________________________________。
＋3Br2―→ ↓＋3HBr
此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。
苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色；易被酸性KMnO4 溶液氧化；易燃烧。
（3）氧化反应
（3）显色反应
（4）加成反应 与H2反应的化学方程式为 。
苯酚与FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验酚类物质的存在。
(4)苯酚与甲醛在催化剂作用下，可发生缩聚反应。
化学方程式：_________________________________________________。
＋(n－1)H2O
3.基团之间的相互影响
(1)苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行，原因是_____________________
___________________________________________________________。
(2)醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性比较
名称 乙醇 苯酚 乙酸
酸性 中性 比碳酸弱 比碳酸强
氢原子活泼性 逐渐增强―→ 羟基对苯环的影响使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子变得活泼，易被取代
【判一判】　正误判断(正确打“√”，错误打“×”)。
√
×
×
√
×
1.下列关于醇与酚的比较中正确的是（　　）
A.醇和酚都能与氢氧化钠溶液反应
B.醇和酚都能与钠发生反应
C.醇、酚的水溶液都能使石蕊试纸变红
D.醇和酚都能与碳酸钠溶液反应
B
典例·剖析
2.下列说法正确的是（ ）
A.苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀
B.苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，故两者互为同系物
C. 、 、 互为同分异构体
C
D.乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应
3.某化妆品的组成Z具有美白功效，可用如图反应制备。下列叙述不正确的是（ ）
A.可以通过红外光谱来鉴别X和Y
B.可用酸性高锰酸钾溶液鉴定Z中是否含有Y
C.Y、Z均可与溴水反应，但反应类型不同
D.X可作缩聚反应单体，Y可作加聚反应单体
B
＋ ―→
4.苯酚的性质实验如下：
步骤1：常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，向其中加入5 mL蒸馏水，充分振荡后液体变浑浊，将该液体平均分成三份。
步骤2：向第一份液体中滴加几滴FeCl3溶液，观察到溶液显紫色(查阅资料可知配离子[Fe(C6H5O)6]3－显紫色)。
步骤3：向第二份液体中滴加少量浓溴水，振荡，无白色沉淀。
步骤4：向第三份液体中加入5% NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。下列说法错误的是（ ）
A.步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20 g
B.步骤2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空轨道
C.步骤3中生成的2,4,6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，观察不到沉淀
D.步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和Na2CO3
D
3
醛、酮
1.醛、酮的认识
（1）醛、酮的概念
物质 概念 表示方法
醛 由______________与 ______相连的化合物
酮 ______与两个______相连的化合物
烃基或氢原子
醛基
RCHO
羰基
烃基
(2)醛的分类
醛
按_____
脂肪醛
芳香醛
饱和脂肪醛
不饱和脂肪醛
按_________
一元醛(甲醛、乙醛、苯甲醛)
二元醛(乙二醛)
……
烃基
(3)饱和一元醛的通式： ，
饱和一元酮的通式： 。
CnH2nO(n≥1)
CnH2nO(n≥3)
醛基数目
2.几种重要的醛、酮
物质 主要物理性质 用途
甲醛(蚁醛)(HCHO) 无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，其水溶液称________，具有_____、____性能 化工原料，制作生物标本
乙醛(CH3CHO) 无色、具有刺激性气味的液体，易_______，能与_________等互溶 化工原料
苯甲醛( ) 有苦杏仁气味的无色液体，俗称苦杏仁油 制造染料、香料及药物的重要原料
丙酮( ) 无色透明液体，易挥发，能与_________等互溶 有机溶剂和化工原料
福尔马林
杀菌
防腐
挥发
水、乙醇
水、乙醇
思考：小分子的醛、酮均易溶于水，原因是 。
由于碳链短，羰基氧能与水分子形成氢键
3.醛类的化学性质
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为
以乙醛为例写出醛类主要反应的化学方程式：
(1)氧化反应
①银镜反应__________________________________________________。
②与新制的Cu(OH)2的反应______________________________。
(2)还原反应(催化加氢)___________________________________。
＋3H2O
丙酮不能被 、 等弱氧化剂氧化，在催化剂存在的条件下，可与H2发生 反应，生成2-丙醇。
银氨溶液
新制的Cu(OH)2
还原(加成)
4.酮类的化学性质(以丙酮为例)
【思考】　1 mol HCHO与足量的银氨溶液反应，最多产生______mol Ag。
4
5.醛基的检验
与新制的银氨溶液反应 与新制的氢氧化铜反应
实验 操作 在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后_____________________________________ ______________，制得银氨溶液；再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在_____________ 在试管中加入2 mL 10%
___________，加入5滴5%____________，得到新制的Cu(OH)2，振荡后加入0.5 mL乙醛溶液，_____
实验 现象 产生____________(1 mol RCHO～2 mol Ag) 产生_____________(1 mol RCHO～1 mol Cu2O)
边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产
生的沉淀溶解
NaOH溶液
CuSO4溶液
热水浴中温热
加热
光亮的银镜
砖红色沉淀
注意事项 ①试管内部必须洁净； ②银氨溶液要随用随配，不可久置； ③水浴加热，不可用酒精灯直接加热； ④乙醛用量不宜太多，一般3～5滴 ①配制Cu(OH)2悬浊液时，所用的NaOH溶液必须过量；
②Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；
③反应液直接加热煮沸
1.凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(　　)
2.甲醛是常温下唯一呈气态的烃的含氧衍生物(　　)
3.丙醛和丙酮互为同分异构体，不能用核磁共振氢谱鉴别(　　)
4.醛类物质发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2的反应均需在碱性条件下(　　)
5.醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应(　　)
×
×
×
√
√
1.下列关于常见醛和酮的说法中正确的是（　　）
A.甲醛和乙醛都是有刺激性气味的无色液体
B.丙酮是结构最简单的酮，也可以发生银镜反应和加氢还原反应
C.丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂
D.人体缺乏维生素A时，难以氧化生成视黄醛，而引起夜盲症
D
典例·剖析
2.(2022·成都石室中学模拟)贝里斯—希尔曼反应条件温和，其过程具有原子经济性，示例如图。下列说法错误的是（ ）
A.Ⅰ中所有碳原子一定共平面
B.该反应属于加成反应
C.Ⅱ能发生加聚反应，也能使酸性高锰
酸钾溶液褪色
D.Ⅱ、Ⅲ均能使溴的四氯化碳溶液褪色
A
3.α－鸢尾酮香料的分子结构如图，下列说法不正确的是（　　）
C
4.(2023·西安模拟)有机物H(C9H8O4)是洁面化妆品的中间体，以A为原料合成有机物H的路线如图：
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________。
(2)由D生成E所用的试剂和反应条件为_______________________。
(3)由E生成F的反应类型为___________，F的结构简式为____________________。
甲苯
氢氧化钠水溶液，加热
氧化反应
(4)G与新制的Cu(OH)2反应的化学方程式为__________________________________
________________________________________________________。
(5)H长期暴露在空气中容易变质的主要原因是_________________________________
________。
＋2Cu(OH)2
＋NaOH
＋Cu2O↓＋3H2O
H为酚类化合物，易被空气中的氧
气氧化
(6)参照上述流程，设计以乙醇为原料制备CH3CH==CHCOOH的合成路线(其他无机试剂任选)。
醛基两大特征反应
课堂点拨
注意 事项 ①试管内壁必须洁净； ②银氨溶液随用随配，不可久置； ③水浴加热，不可用酒精灯直接加热； ④加热时不可振荡或摇动试管，防止生成黑色的银粉； ⑤乙醛用量不宜太多，一般加3滴； ⑥银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去 ①新制Cu（OH）2要随用随配，不可久置；
②配制新制Cu（OH）2时，所用NaOH必须过量；
③反应液直接加热煮沸，才有明显的砖红色沉淀；
④加热沸腾不能太久，否则会有黑色沉淀，这是Cu（OH）2受热分解生成CuO所致
醛、酮在有机合成中常用到的化学反应
知识拓展
(1)醛、酮与具有极性键共价分子的羰基的加成反应
(2)羟醛缩合
4
真题验收　制胜高考
1.(2022·浙江6月选考，15)染料木黄酮的结构如图，下列说法正确的是（ ）
A.分子中存在3种官能团
B.可与HBr反应
C.1 mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗4 mol Br2
D.1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗2 mol NaOH
B
2.(2021·河北，12改编)番木鳖酸具有一定的抗炎、抗菌活性，结构简式如图。下列说法错误的是（ ）
A.1 mol该物质与足量饱和NaHCO3溶液反应，可放出22.4 L
(标准状况)CO2
B.一定量的该物质分别与足量Na、NaOH反应，消耗二者物
质的量之比为6∶1
C.1 mol该物质最多可与2 mol H2发生加成反应
D.该物质可被酸性KMnO4溶液氧化
C
C
4.(2020·全国卷Ⅲ)金丝桃苷是从中药材中提取的一种具有抗病毒作用的黄酮类化合物，结构式如图：
下列关于金丝桃苷的叙述，错误的是(　　)
A.可与氢气发生加成反应
B.分子含21个碳原子
C.能与乙酸发生酯化反应
D.不能与金属钠反应
D
5.（2022·湖北卷）莲藕含多酚类物质，其典型结构简式如图所示。下列有关该
　类物质的说法错误的是（　　）
A.不能与溴水反应
B.可用作抗氧化剂
C.有特征红外吸收峰
D.能与Fe3＋发生显色反应
A
6.(2021·湖南，4)己二酸是一种重要的化工原料，科学家在现有工业路线基础上，提出了一条“绿色”合成路线：
下列说法正确的是( )
A.苯与溴水混合，充分振荡后静置，下层溶液呈橙红色
B.环己醇与乙醇互为同系物
C.己二酸与NaHCO3溶液反应有CO2生成
D.环己烷分子中所有碳原子共平面
C
7.(2022·全国甲卷)辅酶Q10具有预防动脉硬化的功效，其结构简式如图。下列有关辅酶Q10的说法正确的是(　　)
A.分子式为C60H90O4
B.分子中含有14个甲基
C.分子中的四个氧原子不在同一平面
D.可发生加成反应，不能发生取代反应
B
8.(2022·山东卷)γ－崖柏素具天然活性，有酚的通性，结构如图。关于γ－崖柏素的说法错误的是(　　)
A.可与溴水发生取代反应
B.可与NaHCO3溶液反应
C.分子中的碳原子不可能全部共平面
D.与足量H2加成后，产物分子中含手性碳原子
B
5
知能训练　素养落实
1.乙醇、甘油和苯酚所具有的共同点是（ ）
A.都易溶于水 B.都能与NaOH溶液反应
C.分子结构中都含有羟基 D.都属于醇类
C
A
3.研究表明，臭氧层的破坏与“氟利昂”的排放密切相关，其化学反应机理如图[以二氯二氟甲烷(CF2Cl2)为例]，下列说法不正确的是（ ）
A.紫外线使CF2Cl2分解产生的Cl·是臭氧生成氧气的催化剂
B.ClOOCl(过氧化氯)中含有非极性共价键
C.CF2Cl2分解为CF2Cl·和Cl·反应中有化学键的断裂和形成
D.臭氧层破坏的关键因素是氟利昂和紫外线
C
4.借助下表提供的信息分析，下列实验室制备乙酸丁酯所采取的措施不正确的是（ ）
A.用饱和Na2CO3溶液洗涤产物后分液
B.使用浓硫酸作催化剂
C.采用水浴加热
D.可使用冷凝回流加分水器的方式提高产率
C
物质 乙酸 1-丁醇 乙酸丁酯
沸点/℃ 117.9 117.2 126.3
5.有机物丙烯醛(结构简式CH2=CH—CHO)能发生的化学反应有(　　)
C
6.(2023·渭南模拟)下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物说法正确的是（ ）
A.甲、乙、丙、丁中分别加入NaOH的醇溶液共热，然后加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成
B.甲中加入NaOH的水溶液共热，再滴入AgNO3溶液，可检验该物质中含有的卤素原子
C.乙发生消去反应得到两种烯烃
D.丙与NaOH的水溶液共热，反应后生成的醇能被氧化为醛
D
B
7.(2022·华南师大中山附中模拟)异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为(　　)
8.(2022·福建泉州模拟)一定条件下，肉桂醛可转化为苯甲醛：
下列说法错误的是（ ）
A.肉桂醛能发生取代、加成、聚合反应
B.肉桂醛与苯甲醛都能使酸性KMnO4溶液褪色
C.苯甲醛分子的所有原子可能共平面
D.肉桂醛与苯甲醛互为同系物
D
肉桂醛
苯甲醛
10.(2022·山东滨州模拟)维生素C又称“抗坏血酸”，广泛存在于水果蔬菜中，结构简式如图。下列关于维生素C的说法错误的是（ ）
A.能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色
B.可发生消去反应和加聚反应
C.与葡萄糖互为同分异构体
D.服用补铁剂(含Fe2＋)时，搭配维生素C效果更好
C
11.(2022·山东菏泽模拟)1-甲基-2-氯环己烷( )存在如图转化关系，下列说法不正确的是（ ）
A.X分子所有碳原子一定共面
B.X和Y均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C.Y在一定条件下可以转化成X
A
D.Y的同分异构体中，含 结构的有12种(不考虑立体异构)
12.麻黄成分中含有生物碱、黄酮、鞣质、挥发油、有机酚、多糖等许多成分，其中一种有机酚的结构简式如图。
(1)该有机物的分子式为____________。
(2)1 mol该有机物与足量饱和溴水反应，最多消耗
____mol Br2。
C15H14O6
5
(3)1 mol该有机物与NaOH溶液反应最多消耗____mol NaOH。反应的化学方程式为
____________________________________________。
4

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