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选择性必修1(人教版2019)
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
“五模板”突破溶液中微粒浓度关系
溶液中粒子浓度的大小关系
1.解题流程。
2.掌握“四个”步骤。
(1)判断反应产物:判断两种溶液混合时生成了什么物质,是否有物质过量,再确定反应后溶液的组成。
(2)写出反应后溶液中存在的平衡:根据溶液的组成,写出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、电离平衡),尤其注意不要漏水的电离平衡。这一步的主要目的是分析溶液中存在的各种粒子及比较直接地看出某些粒子浓度间的关系,在具体应用时要注意防止遗漏。
(3)列出溶液中存在的等式:根据反应后溶液中存在的溶质的守恒原理,列出两个重要的等式,即电荷守恒式和物料守恒式,据此可列出溶液中阴、阳离子间的数学关系式。
(4)比大小:根据溶液中存在的平衡和题给条件,结合平衡的有关知识,分析哪些平衡进行的程度相对大一些,哪些平衡进行的程度相对小一些,再依次比较溶液中各粒子浓度的大小。这一步是溶液中粒子浓度大小比较中最重要的一步,关键是要把握好电离平衡和水解平衡两大理论,树立“主次”意识。
1.理解溶液中的“三大守恒”
（1）电荷守恒：
电解质溶液中所有阳离子的正电荷总数与所有阴离子的负电荷总数相等。溶液呈电中性。
（2）物料守恒：
电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化，变成其他离子或分子等，但离子或分子中某些特定元素的原子的总数存在确定的比例关系。
如Na2CO3溶液中存在着Na+、CO3 2- 、H+、OH-、HCO3 - ,它们存在如下关
系:c(Na+)+c(H+)=2c(CO3 2- )+c(HCO3 - )+c(OH-)。
方法归纳
如Na2CO3溶液中Na+和CO3 2- 的原始浓度之间的关系为c(Na+)=2c(CO3 2- )。
由于CO3 2- 发生水解,其在溶液中的存在形式除了CO3 2- ,还有HCO3 - 和H2CO3。根据碳元素质量守恒,有以下关系:
c(Na+)=2[c(CO3 2- )+c(HCO3 - )+c(H2CO3)]。
（3）质子守恒：
即水电离产生的H+和OH-的物质的量总是相等的,无论在溶液中由水电离出的H+和OH-以什么形式存在。
如在Na2CO3溶液中有如下关系:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3 - )+2c(H2CO3)。
一般根据电荷守恒式和物料守恒式整理得到。
2.“五模板”突破溶液中微粒浓度关系
（1）????????????（强酸弱碱盐）溶液
①电荷守恒：????(????+)+????(????+)=????(?????????)+????(?????????)
②物料守恒：????(????+)+????(????????????)=????(?????????)
③微粒浓度：????(?????????)＞????(????+)＞????(????+)＞????(????????????)＞????(?????????)
（2）????????????????（强碱弱酸盐）溶液
①电荷守恒：????(????????+)+????(????+)=????????(?????????)+????(?????????)+????(?????????)
②物料守恒：????(????????+)=????[????(????????????)+????(?????????)+????(?????????)]
③微粒浓度：????(????????+)＞????(?????????)＞????(?????????)＞????(?????????)＞????(?????????????)＞????(????+)
?
（3）????????????????（弱酸的酸式盐）溶液（????：水解为主，????：电离为主）
①电荷守恒：????(????????+)+????(????+)=????????(?????????)+????(?????????)+????(?????????)
②物料守恒：????(????????+)=????(????????????)+????(?????????)+????(?????????)
③微粒浓度????:????????????+>?????????????>?????????????>????????????????>????????+>?????????????????:????????????+>?????????????>????????+>?????????????>?????????????>????????????????
?
同一溶液中不同离子浓度的大小比较。
【思维建模】
（4）同浓度、同体积的????????（弱酸）与????????????混合液（????:????????＜????,????:????????＞????）
①电荷守恒：????(????????+)+????(????+)=????(?????)+????(?????????)
②物料守恒：????????(????????+)=????(????????)+????(?????)
③微粒浓度????：????(?????)＞????(????????+)＞????(????????)＞????(????+)＞????(?????????)????：????(????????)＞????(????????+)＞????(?????)＞????(?????????)＞????(????+)
?
（5）同浓度、同体积的????????????（弱碱）与????????????混合液（????:????????＞????,????:????????＜????）
①电荷守恒：????(????+)+????(????+)=????(?????????)+????(?????????)
②物料守恒：????????(?????????)=????(????????????)+????(????+)
③微粒浓度????：????(????+)＞????(?????????)＞????(????????????)＞????(?????????)＞????(????+)????：????(????????????)＞????(?????????)＞????(????+)＞????(????+)＞????(?????????)
?
混合溶液中各离子浓度的比较。
根据电离程度、水解程度的相对大小分析。
①分子的电离大于相应离子的水解
例如:等物质的量浓度的NH4Cl与NH3·H2O混合溶液中,
c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)。
②分子的电离小于相应离子的水解
例如:在0.1 mol·L-1的NaCN和0.1 mol·L-1的HCN溶液的混合液中,各离子浓度的大小顺序为c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。
【思维建模】
[典例1](双选)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是?(AC 　)
A.室温下,向0.01 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+)
B.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)
C.Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)
D.25 ℃时,浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液中(pH=4.75):c(CH3COO-)+c(OH-)[典例分析]
思路点拨
确定溶液中的溶质及其浓度→分析涉及的反应(平衡)类型及程度→综合分析得出结论。
解析????0.01 mol·L-1 NH4HSO4溶液中加NaOH溶液,当OH-与H+按物质的量比1∶1反
应结束后,由于NH4+水解使溶液呈酸性,需要再加NaOH与N?反应使溶液呈中性,
所以c(Na+)>c(SO4 2- )>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+),A项正确;虽然HCO3 - 水解使溶液呈碱性,
3但是水解很微弱,c(Na+)与c(HCO3 - )数值相近,所以c(Na+)>c(HCO 3 - )>c(OH-)>c(H+),故
B项错误;在Na2CO3溶液中存在质子守恒:c(OH-)=c(HCO3 - )+2c(H2CO3)+c(H+),故c
(OH-)-c(H+)=c(HCO3 - )+2c(H2CO3),C项正确;由电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)
+c(OH-),由元素质量守恒得2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),两式联立得c(CH3
COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+),因溶液pH=4.75,即c(H+)>c(OH-),得c(CH3COO
-)+c(OH-)>c(CH3COOH)+c(H+),D项错误。
[典例2] 常温下，向?????????????????=????????的????????????????溶液中持续通入????????????。通入????????????的体积(????)与溶液中水电离出的?????????浓度[????(?????????)]的关系如图所示。下列叙述不正确的是( )
?
C
????点溶液中，由水电离出的
??????????(????+)=????×???????????????????????????????????????
B. ????点溶液中：????(????+)＜????(?????????)
C. ????点溶液中：????(?????????)=????(?????????????????)+????(????????????????????)+????(????+)
D. ????点溶液中：????(????????+)=????????(?????????????????)+????(?????????????????)
?
[解析] 根据图像可知：????点为????????????????与????????????????????????的混合液，????点为????????????????????????溶液，????点为????????????????????????与????????????????????的混合液。根据电荷守恒和物料守恒可知????????????????????????溶液中????(?????????)=????(?????????????????)+????????(????????????????????)+????(????+)，C不正确。
?
解题模板
两溶液反应后,溶液中粒子浓度大小的比较方法
(1)判断反应产物:判断两种溶液混合时生成了什么物质,是否有物质过量,再确定反应后溶液的组成。
(2)写出反应后溶液中存在的平衡:根据溶液的组成,写出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、电离平衡)。
(3)列出溶液中存在的等式:分析反应后溶液中存在的微粒,根据电荷守恒、元素质量守恒列出相关等式,据此可找出溶液中阴、阳离子间的数学关系。
(4)比大小:根据溶液中存在的平衡和题给条件,结合平衡的相关知识,分析哪些平衡进行的程度相对大一些,哪些平衡进行的程度相对小一些,再依此比较溶液中各粒子浓度的大小。
[提升1] 常温下，用????.???????????????????????????????????????????????溶液分别滴定????????.?????????????????浓度均为????.???????????????????????????????????????????????????????????溶液和????????????溶液，所得滴定曲线如图。下列说法正确的是( )
?
A. 点①和点②所示溶液中：????(?????????????????????????)＜????(?????????)
B. 点③和点④所示溶液中：
????(????????+)＞????(?????????)＞????(?????????????????????????)＞????(????+)
C. 点①和点②所示溶液中：
????(?????????????????????????)?????(?????????)=????(????????????)?????(????????????????????????????)
D. 点②和点③所示溶液中都有：
????(?????????????????????????)+????(?????????)=????(????????????????????????????)+????(????+)
?
C
[解析] 从起点看浓度相等的HCN溶液的pH大于CH3COOH溶液的pH，故HCN酸性更弱，生成相同浓度的NaCN和CH3COONa溶液，NaCN水解程度更大，故CN?的浓度小于CH3COO?，A错误；点③的pH=7,c(OH?)=c(H+)，则点③溶液中c(Na+)=c(CH3COO?)＞c(H+)=c(OH?)，故B错误；根据物料守恒c(CH3COO?)+c(CH3COOH)=c(HCN)+c(CN?)则c(CH3COO?)?c(CN?)=c(HCN)?c(CH3COOH)，C正确；点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO?)+c(OH?)=c(Na+)+c(H+)，在点②溶液中溶质为等量的CH3COOH和CH3COONa，溶液呈酸性，CH3COOH电离程度大
?
于CH3COO?水解程度，则c(CH3COO?)＞c(Na+)＞c(CH3COOH)，即②中c(CH3COO?)+c(OH?)＞c(CH3COOH)+c(H+)；点③溶液中c(CH3COOH)＜c(CH3COONa)，溶液呈中性，c(H+)=c(OH?)，则c(CH3COO?)=c(Na+)＞c(CH3COOH)，即c(CH3COO?)+c(OH?)＞c(CH3COOH)+c(H+)，D错误。
?
[提升2] 某酸的酸式盐????????????????的水溶液中，?????????的电离程度小于?????????的水解程度。下列叙述正确的是( )
A. ????????????在电离时：????????????+??????????????????????+????????????+
B. 在该盐的溶液中，离子浓度：????(????????+)＞????(?????????)＞????(?????????)＞????(?????????)＞????(????+)
C. 在该盐的溶液中，离子浓度：????(????????+)＞????(?????????)＞????(?????????)＞????(?????????)＞????(????+)
D. ?????????的水解方程式：?????????+??????????????????????+????????????+
?
A
[解析] 在NaHY溶液中有NaHY=Na++HY?，HY?+H2O?H2Y+OH?（水解）HY??H++Y2?（电离），H2O?H++OH?。由于HY?的电离程度小于HY?的水解程度，所以溶液呈碱性，即????(OH?)＞????(H+)。由后两步电离可知????(H+)＞????(Y2?)，因此有????(OH?)＞????(H+)＞????(Y2?)。由于HY?发生水解和电离，所以有????(Na+)＞????(HY?)。但发生水解和电离的HY?是少量的，所以溶液中????(Na+)和????(HY?)远大于其他离子的浓度。综合可知溶液中各种离子的浓度关系：????(Na+)＞????(HY?)＞????(OH?)＞????(H+)＞????(Y2?)。可见B、C选项都是错误的。D项是HY?的电离方程式，错误。
?
[提升3] 常温下，将甲酸与????????????????溶液混合，所得溶液的????????=????，则此溶液中( )
A. ????(?????????????????)＞????(????????+)
B. ????(?????????????????)＜????(????????+)
C. ????(?????????????????)=????(????????+)
D. 无法确定????(?????????????????)与????(????????+)的大小关系
?
C
[解析] NaOH和HCOOH反应后溶液中存在的离子有4种：Na+、HCOO?、OH?、H+，根据电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(HCOO?)+c(OH?)；由pH=7可知，c(H+)=c(OH?)，得出c(Na+)=c(HCOO?)。
?
[提升4] 在?????????℃时，将????????=????????的????????????????溶液与????????=????的????????????????????????????溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是( )
A. ????(????????+)=????(?????????????????????????)+????(????????????????????????????)
B. ????(????+)=????(?????????????????????????)+????(?????????)
C. ????(????????+)＞????(?????????????????????????)＞????(?????????)＞????(????+)
D. ????(?????????????????????????)＞????(????????+)＞????(????+)＞????(?????????)
?
D
[解析] pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合,CH3COOH过量，即反应后形成了CH3COOH与CH3COONa的混合溶液，溶液显酸性，溶液中的离子浓度大小关系为c(CH3COO?)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH?)。
?
[提升5] 已知????.???????????????????????????的二元酸????????????溶液的????????=????.????，则下列说法中正确的是( )
A. 在????????????????、????????????????两溶液中，离子种类不相同
B. 在溶质物质的量相等的????????????????、????????????????两溶液中，阴离子总数相等
C. 在????????????????溶液中一定有????(????????+)+????(????+)=????(?????????)+????(?????????)+????????(?????????)
D. 在????????????????溶液中一定有????(????????+)＞????(?????????)＞????(????+)＞????(?????????)
?
C
[解析] 0.1??mol?L?1H2?A溶液的pH=4.0，说明H2A是二元弱酸。Na2A、NaHA两溶液中离子种类相同，A不正确；在溶质物质的量相等的Na2A和NaHA两溶液中，A2?水解，HA?既水解又电离，故两溶液中阴离子总数不相等，B不正确；由电荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(OH?)+c(HA?)+2c(A2?)，C正确；A2?水解使溶液显碱性，Na2A溶液中离子浓度大小顺序应为c(Na+)＞c(A2?)＞c(OH?)＞c(H+)，D不正确。
?
[提升6] 把????.???????????????????????????????????????????????????????????溶液和????.???????????????????????????????????????????????溶液等体积混合，混合溶液中微粒浓度关系正确的是( )
A. ????(?????????????????????????)＞????(????????+)
B. ????(????????????????????????????)＞????(?????????????????????????)
C. ????????(????+)=????(?????????????????????????)?????(????????????????????????????)
D. ????(????????????????????????????)+????(?????????????????????????)=????.???????????????????????????????
?
A
[解析] CH3COOH过量，故混合后溶液为等物质的量浓度的CH3COONa和CH3COOH的混合体系。CH3COOH的电离和CH3COO?的水解相互抑制，但以CH3COOH电离为主，溶液显酸性，即????(H+)＞????(OH?)，由电荷守恒????(Na+)+????(H+)=????(CH3COO?)+????(OH?)，则????(CH3COO?)＞????(Na+)，A正确；CH3COOH电离程度大于CH3COO?水解程度，B错误；由于存在电荷守恒????(H+)+????(Na+)=????(OH?)+????(CH3COO?)①和物料守恒2????(Na+)=????(CH3COO?)+????(CH3COOH)②，①×2-②可得2????(H+)=????(CH3COO?)?????(CH3?COOH)+2????(OH?)，C错误；混合后溶液的体积约为原来的2倍，则????(CH3COOH)+????(CH3COO?)≈0.01?mol?L?1，D错误。
?
[提升7] 工业用????????????????????????溶液吸收????????????,减少空气污染。常温下，测得????????????????????????溶液吸收????????????过程中，????????随????(?????????????????):????(?????????????????)的变化关系如下表所示，下列说法正确的是( )
?
C
c(SO32?):c(HSO3?)
91:9
1:1
9:91
pH
8.2
7.2
6.2
91:9
1:1
9:91
8.2
7.2
6.2
A. ????????????(????????????????????)＜????×?????????????.??????????????????????????
B. ????????????????????????溶液的????????＜????,????(????????+)=????(?????????????????)+????(?????????????????)
C. 吸收液的????????=????时，????(????????+)＞????(?????????????????)＞????(?????????????????)＞????(????+)=????(?????????)
D. ????????????????????????溶液中，?????????????????的水解常数????????????=????.????×?????????????.??????????????????????????
?
[解析] pH=7.2时，Ka2=c(H+)?c(SO32?)c(HSO3?)=c(H+)=1×10?7.2mol?L?1,Ka1＞Ka2,Ka1＞1×10?7.2mol?L?1，A项错误；NaHSO3溶液的pH＜7，根据物料守恒可知，c(Na+)=c(SO32?)+c(HSO3?)+c(H2SO3)，B项错误；吸收液的pH=7时，结合表中数据可知，c(HSO3?)＞c(SO32?)，C项正确；pH=7.2时，可得SO32?的水解常数Kh1=c(OH?)?c(HSO3?)c(SO32?)=1×10?141×10?7.2mol?L?1=1×10?6.8mol?L?1，D项错误。
?
[提升8] 已知某溶液中只存在?????????、????+、????????????+、?????????四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系：
①????(?????????)＞????(????????????+)＞????(????+)＞????(?????????)
②????(????????????+)＞????(?????????)＞????(?????????)＞????(????+)
③????(????????????+)＞????(?????????)＞????(?????????)＞????(????+)
④????(?????????)＞????(????+)＞????(????????????+)＞????(?????????)
?
填写下列空白：
（1） 若溶液中只溶有一种溶质，则该溶质是______________，上述四种离子浓度的大小顺序为_______（填序号）。
NH4Cl
?
①
[解析] 由已知的四种离子可知，当溶液中只存在一种溶质时，该溶质为NH4Cl；NH4Cl为强酸弱碱盐，NH4+水解使溶液呈酸性，离子浓度关系为①。
?
（2） 若四种离子的关系符合③，则溶质为__________________________；若四种离子的关系符合④，则溶质为____________________。
NH4Cl和NH3?H2O
?
NH4Cl和HCl
?
[解析] 四种离子的关系符合③时，溶液呈碱性，说明碱过量，则溶液中存在的溶质为NH4Cl和NH3?H2O；当四种离子的关系符合④时，溶液呈酸性，盐酸过量，溶液中存在NH4Cl和HCl。
?
（3） 若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前????(????????????)_________????(?????????????????????????)（填“大于”“小于”或“等于”，下同）；混合前酸中????(????+)和碱中????(?????????)的关系为????(????+)_________????(?????????)。
?
小于
大于
[解析] 体积相等的稀盐酸和氨水混合，若c(HCl)=c(NH3?H2O)，则得到NH4Cl溶液，溶液呈酸性，因得到的溶液呈中性，则c(NH3?H2O)应略大于c(HCl)。HCl为强电解质，完全电离，NH3?H2O为弱电解质，不完全电离，则混合前酸中c(H+)大于碱中c(OH?)。
?
[提升9] 在????.???????????????????????????的????????????????????????????溶液中，下列关于微粒物质的量浓度的关系式不正确的是( )
A. ????(????+)＞????(?????????????????)＞????(????????????+)
B. ????(????????????+)+????(????+)=????????(?????????????????)+????(?????????)
C. ????(????+)=????(????????????+)+????(?????????????????????????)+????(?????????)
D. 常温下向该溶液中滴加????????????????溶液至中性后：????(????????+)＞????(?????????????????)＞????(????????????+)＞????(?????????)=????(????+)
?
C
[解析] A项，????(H+)＞????(SO42?)＞????(NH4+)，正确；B项，符合电荷守恒，正确；C项，NH4HSO4=NH4++H++SO42?,NH4++H2O?NH3?H2O+H+，则????(NH4+)+????(NH3?H2O)=????(SO42?)，由电荷守恒：????(NH4+)+????(H+)=2????(SO42?)+????(OH?),所以????(H+)=????(SO42?)+????(NH3?H2O)+????(OH?)，错误；D项，NaOH溶液和NH4HSO4溶液等浓度、等体积混合后，所得溶液显酸性，所以若使题中所得溶液呈中性，则加入的NaOH溶液中NaOH的物质的量应大于NH4HSO4溶液中NH4HSO4的物质的量，正确。
?
[提升10] 常温下，将某一元酸????????（甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸）和????????????????溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的????????见下表：
?
实验编号
????(????????)/(??????????????????????)
????(????????????????)/(??????????????????????)
混合后溶液的????????
甲
0.1
0.1
????????=????
乙
0.12
0.1
????????=????
丙
0.2
0.1
????????＞????
丁
0.1
0.1
????????=????????
实验编号
甲
0.1
0.1
乙
0.12
0.1
丙
0.2
0.1
丁
0.1
0.1
（1） 从甲组情况分析，如何判断????????是强酸还是弱酸？_________________________________________________________________________________________________________________。
?
恰好与????????????????溶液反应生成强酸强碱盐，????????=????；若????????是弱酸，生成的????????????水解使溶液显碱性，????????＞????
?
（2） 乙组混合溶液中微粒浓度????(?????)和????(????????+)的大小关系为______。
a. 前者大 b. 后者大 c. 两者相等 d. 无法判断
?
c
[解析] 混合溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A?)+c(OH?)，由于pH=7，则c(Na+)=c(A?)，c项正确。
?
（3） 从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是
______________________________________。
????(????????+)＞????(?????)＞????(?????????)＞????(????+)。
?
[解析] 混合溶液的溶质为等物质的量的????????和????????????,????????＞????说明?????的水解大于????????的电离，所以离子浓度：????(????????+)＞????(?????)＞????(?????????)＞????(????+)。
?
（4） 分析丁组实验数据，写出混合溶液中下列算式的精确结果（列式）：????(????????+)?????(?????)=_____________________??????????????????????。
?
???????????????????????????????
?
[解析] 由电荷守恒关系式变形得????(Na+)?????(A?)=????(OH?)?????(H+)=(10?4?10?10)mol?L?1。
?
[提升????????]????????????????????(????????????)????是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；????????????????????????????在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：
?
（1） ????????????????????(????????????)????可作净水剂，其理由是____________________________________________________________________________________________（用必要的化学用语和相关文字说明）。
?
????????????++??????????????????????????(????????)????(胶体)+?????????+，????????(????????)????胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水
?
（2） 相同条件下，????.?????????????????????????????????????????????(????????????)????中????(????????????+)_________（填“等于”“大于”或“小于”）????.???????????????????????????????????????????????????????中????(????????????+)。
?
小于
[解析] NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NH4+均发生水解，NH4Al(SO4)2中Al3+水解使溶液呈酸性抑制NH4+水解，NH4HSO4电离出H+同样抑制NH4+水解，但NH4HSO4电离产生的H+浓度比Al3+水解产生的H+浓度大，所以NH4HSO4中NH4水解程度比NH4Al(SO4)2中的小。
?
（3） 如图1所示是????.???????????????????????????电解质溶液的????????随温度变化的图像。
?
① 其中符合????.???????????????????????????????????????????????(????????????)????的????????随温度变化的曲线是_______（填字母），导致????????随温度变化的原因是______________________________________________________________________。
?
????????????????????(????????????)????水解，溶液呈酸性，升高温度，其水解程度增大，????????减小
?
[解析] NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ。
?
② ?????????℃时，????.???????????????????????????????????????????????(????????????)????中????????(?????????????????)?????(????????????+)?????????(????????????+)=_____________________。
?
???????????????????????????????????
?
[解析] 根据电荷守恒，可以求出2c(SO42?)?c(NH4+)?3c(Al3+)=c(H+)?c(OH?)≈10?3mol?L?1[c(OH?)太小，可忽略]。
?
（4） 室温时，向?????????????????????????.???????????????????????????????????????????????????????溶液中滴加????.???????????????????????????????????????????溶液，所得溶液????????与????????????????溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中????、????、????、????四个点，水的电离程度最大的是__________点；在????点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_________________________________________________。
?
a
?
????(????????+)＞????(?????????????????)＞????(????????????+)＞????(?????????)=????(????+)。
?
[解析] a、b、c、d四个点，a点恰好消耗完NH4HSO4电离出的H+，b点溶液呈中性，即溶液中含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3?H2O三种成分，a点时c(Na+)=c(SO42?)，b点时c(Na+)＞c(SO42?)，根据N元素与S元素的关系，可以得出c(SO42?)＞c(NH4+)，故c(Na+)＞c(SO42?)＞c(NH4+)＞c(OH?)=c(H+)。

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