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教
材
盐类的水解
复习目标
1.了解盐类水解的原理及一般规律。
2.了解影响盐类水解程度的主要因素。
3.了解盐类水解的应用。
4.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。
内容索引
课时精练
考点一 盐类水解原理及规律
考点二 盐类水解的影响因素及应用
真题演练 明确考向
答题规范 利用平衡移动原理解释问题
热点强化 水解常数及其应用
专项突破
归纳整合
考点一 盐类水解原理及规律
CH3COONa＝ Na＋＋CH3COO－
H2O　　OH－＋ H＋
＋
CH3COOH
所以：水的电离平衡发生移动，结果是：溶液中c(OH-)＞c(H+)
从而使溶液呈碱性。
1.强碱弱酸盐呈碱性
例如，CH3COONa(aq)
CH3COONa + H2O CH3COOH+NaOH
CH3COO- +H2O CH3COOH+OH-
化学方程式：
离子方程式 ：
c(H＋)水 =c(OH－)水
醋酸钠电离出的CH3COO－和水电离出的H＋结合生成醋酸。
反应的实质是：
一、探究盐溶液呈不同酸碱性的原因
归纳整合
知识回顾：
结果:水的电离程度增大。
促进水的电离
例如，NH4Cl溶液
NH4Cl＝ NH4＋＋Cl－
H2O　　OH－ ＋ H＋
＋
NH3·H2O
水的电离平衡右移，结果是：溶液中c（H+）＞c（OH-）
从而使溶液呈酸性。
2.强酸弱碱盐呈酸性
化学方程式：
离子方程式 ：
NH4Cl + H2O NH3·H2O + HCl
NH4+ +H2O NH3·H2O + H+
氯化铵电离出的NH4＋和水电离出的OH－结合生成弱电解质NH3·H2O ，从而促进了水的电离
反应的实质是：
归纳整合
一、探究盐溶液呈不同酸碱性的原因
知识回顾：
促进水的电离
如，NaCl溶液：
NaCl＝ Cl－ + Na＋
H2O　　H＋＋OH－
3.强酸强碱盐
Cl－、Na＋对水的电离平衡无影响，溶液中始终有C(H＋)=C(OH－)
所以溶液呈中性。
呈中性
归纳整合
一、探究盐溶液呈不同酸碱性的原因
知识回顾：
2.水解的实质：
二、盐类的水解
1、定义：在水溶液中,盐所电离出来的弱离子跟水所电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应,叫做盐类的水解。
酸、碱抑制水的电离
对比
破坏了水的电离平衡, 促进了水的电离。
要有“弱离子”
3.水解的条件：
即：有弱才水解，无弱不水解。
弱酸或弱碱
归纳整合
弱酸阴离子
弱碱阳离子
CH3COO－
CO32－
HCO3－
SO32－
HSO3－
S2－
HPO42－
HS－
H2PO4－
PO43－
F－
ClO－
NH4＋
Fe2＋
Al3＋
Fe3＋
Cu2＋
Mg2＋
Ag＋
4.水解的特点：
⑵盐类水解是吸热反应：
⑶盐类水解一般很微弱
⑷ 存在着水解平衡（动态）
△H＞0
(1)盐类水解是酸碱中和反应的逆反应:
酸+碱 盐+水
中和
水解
可逆、吸热、微弱、动态
酸碱中和反应进行程度很大，且是放热反应
归纳整合
5. 盐类水解的规律
无弱不水解。
有弱才水解；
越弱越水解
谁强显谁性；
都强显中性；
弱弱具体定。
水解的对象—“弱离子”
—水解的程度
水解的结果
CH3COONH4
(NH4)2SO3
NH4CN
中性
酸性
碱性
溶液呈酸性: NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4 、KHC2O4
酸式盐:取决于酸式酸根离子的水解和电离程度
溶液呈碱性：NaHCO3 、NaHS、Na2HPO4等
归纳整合
1.相同温度、相同物质的量浓度的四种溶液：①Na2CO3 ②NaHSO4③NaCl④NH4Cl，按pH值由大到小的顺序排列是： .
①>③>④>②
2.在下列各微粒中，能使水的电离平衡向电离的方向移动，且使溶液的pH>7的是（ ）
A． B. HCO3— C. HSO4— D.
B D
Al3＋
F－
3.在常温下，纯水中存在电离平衡H2O H++OH—，如要使水的电离程度增大，并使c(H+)增大，应加入的物质是( )
A．NaHSO4 B．KAl(SO4)2 C．NaHCO3 D．CH3COONa
B
1.室温下，pH=10的醋酸钠溶液中由水电离出的OH-的浓度
2.室温下，pH=4的氯化铵溶液中由水电离出的H+的浓度
分析计算
NH4+ +H2O NH3·H2O + H+
CH3COO- +H2O CH3COOH+OH-
c(OH－)水= c(OH－)溶液
c(H＋)水 = c(H＋)溶液
= 1×10-4mol/L
=1×10-4mol/L
可见，
可见，
盐类的水解促进了水的电离
> 1×10-7mol/L
> 1×10-7mol/L
单一盐溶液中
水解呈酸性时，c(H+)溶液= c(H+)水
水解呈碱性时，c(OH-)溶液= c(OH-)水
=10-pH
=Kw/10-pH
总结计算思路
2.常温下，pH=6盐酸和NH4Cl溶液，其中水电离出的c(H+)值分别是xmol/L、ymol/L。两者关系是 （ ）
A．相等 B．x＞y C．x=10-2y D．x=102y
C
1.常温下，一定浓度的某溶液中由水电离出的c(OH-)为1.0×10-5 mo1/L，则该溶液中的溶质可能是( )
A．Al2(SO4)3 B．CH3COONa C．NaOH D．KHSO4
A B
水的电离被促进
pH=5
pH=9
3.常温下,pH=3的H2SO4和Al2(SO4)3溶液中,水电离出来的c(H+)之比为__ __.
10-11:10-3
基本形式：
弱酸阴离子 + H2O 弱酸 + OH-
弱碱阳离子 + H2O 弱碱 + H+
阳离子水解生成H+ ，阴离子水解生成OH-。
谁弱写谁，都弱都写。
关 键: 找“弱”离子
Ⅰ.书写规则
三、盐类水解离子方程式的书写规则
归纳整合
⒉盐类水解是微弱的，水解产物很少，通常不标“↓”“↑”符号，也不把易分解的产物(如H2CO3、NH3·H2O等)写成分解的形式。
3.多元弱酸的盐分步水解，但以第一步水解为主。
例：K2CO3的水解
CO32- + H2O HCO3- +OH-
HCO3- + H2O H2CO3 +OH-
第一步
第二步
主要
次要
4.多元弱碱阳离子的水解是分步进行的(过程复杂)，常写作一步水解。
5.难溶盐(如BaCO3)不考虑水解。
例：FeCl3的水解
Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+
以第一步为主，不可合并
Ⅱ.书写规则注意事项
注意: Fe3+在中性条件下已经完全水解
1.盐类水解的离子方程式一般用“ ”连接
归纳整合
6.弱酸弱碱盐水解
(比较复杂)
①有些弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解，且相互促进，但程度不大。
仍用“ ”连接
如: CH3COONH4、NH4F、(NH4)2CO3
CH3COONH4+ H2O NH3·H2O+ CH3COOH
CH3COO- + NH4+ + H2O NH3·H2O + CH3COOH
NH4+ + F- + H2O NH3 · H2O + HF
Ⅱ.书写规则注意事项
归纳整合
称为“双水解”
②有些弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解，相互促进，且水解程度较大。
6.弱酸弱碱盐水解
(比较复杂)
Ⅱ.书写规则注意事项
归纳整合
注意：“双水解”要用“ =”、“↑”、“↓”。
如：书写Al2S3的水解方程式
Al2S3 + 6H2O 2Al(OH)3 + 3H2S
2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S
所以，Al2S3在水溶液中不存在
称为“双水解”
②有些弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解，相互促进，且水解程度较大。
6.弱酸弱碱盐水解
(比较复杂)
Ⅱ.书写规则注意事项
归纳整合
①Al3+ :
常见 “双水解”的组合:
与AlO2–、HCO3–、CO32–、S2–、HS– 、HSO3–、SO32–、ClO-等
②Fe3+ :
④NH4+与SiO32-、AlO2-
Fe3+与S2–、HS– 、HSO3–、SO32–发生氧化还原反应，则不考虑水解
③AlO2-与所有的弱碱阳离子
NH4＋
Fe2＋
Al3＋
Fe3＋
Cu2＋
Mg2＋
Ag＋
与AlO2-、 HCO3–、CO32–、ClO-等
2NH4+ + SiO32- = 2 NH3 ↑ + H2SiO3↓
归纳整合
当两种离子发生双水解时，往往不能大量共存
练1：下列各组离子中，能大量共存的是( )
A.Ag+、NO3-、Cl-、K+
B.Al3+、Cl-、HCO3-、Na+
C.Fe2+、NO3-、SO42-、H+
D.Fe3+、Na+、Cl-、HSO3-
E.Ca2+、HCO3—、C1—、K+
F.Al3+、A1O2—、HCO3—、Na+
G.Fe3+、SCN—、Na+、CO32—
E
Al 3+ + 3HCO3– Al(OH)3 + 3CO2
如：
产生沉淀
发生双水解
发生氧化还原反应
发生氧化还原反应
发生双水解
发生络合反应和双水解
发生化学反应
练2:下列各变化的表达式中,属于水解反应且正确的是
5．H2O + H2O == H3O+ + OH—
Fe(OH)3↓+3H+
2．Fe3++3H2O
H2CO3+OH-
1．CO32-+H2O
3．CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH—
4．CH3COOH+H2O
CH3COO —+ H3O+
H2CO3+OH-
6．HCO3-+H2O
CO32-+H3O+
7．HCO3-+H2O
CO32-+H2O
8．HCO3-+ OH-
9.H2PO4- +H2O H3PO4 + OH-
×
√
×
×
×
×
√
√
分步水解
醋酸分子的电离
水分子的电离
HCO3-的电离
HCO3-与强碱的反应离子方程式
10.HPO42-+H2O H2PO4-+OH-
√
HPO42-水解的第一步
注意:①电离以水为载体；
②水解反应中,水是反应物之一。
写出下列盐溶液中水解的离子方程式。
(1)NH4Cl：__________________________。
(2)Na2CO3：______________________________________________。
(3)FeCl3：____________________________。
(4)CH3COONH4：__________________________________________。
(5)Al2S3：_________________________________________。
(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：____________________________。
应用举例
NH4+ +H2O NH3·H2O + H+
CO32- + H2O HCO3- + OH- HCO3- + H2O H2CO3 + OH-
Fe3++3H2O Fe(OH)3 + 3H+
CH3COO- + NH4+ + H2O NH3·H2O + CH3COOH
2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3 ↓+ 3H2S ↑
Al3++3HCO3–=Al(OH)3 + 3CO2
关键能力
专项突破
一、盐类水解的实质及规律
1.根据相关物质的电离常数(25 ℃)，回答下列问题：
CH3COOH Ka=1.8×10-5，HCN Ka=4.9×10-10，H2CO3 Ka1=4.3×10-7 Ka2=5.6×10-11
(1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的顺序：________________，
水的电离程度由大到小的顺序：___________。
②＞④＞③＞①
②＞④＞③＞①
(2)相同pH的①CH3COONa，②Na2CO3，③NaHCO3，④NaCN溶液，物质的量浓度由大到小的顺序：________________。
①＞③＞④＞②
(3)NaCN溶液中,c(Na+)、c(CN-)、c(HCN)由大到小的顺序:_______________。
c(Na+)＞c(CN-)＞c(HCN)
酸性:
CH3COOH > H2CO3> HCN> HCO3-
2.室温下，0.1 mol/L的NH4CN溶液的pH等于9.32，据此，下列说法错误的是
B
A.上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B.室温下，NH3·H2O是比HCN更弱的电解质
C.上述溶液中CN－的水解程度大于NH4+的水解程度
D.室温下，0.1 mol/L NaCN溶液中，CN－的水解程度
小于上述溶液中CN－的水解程度
3.已知常温下三种物质的电离常数：
CH3COOH (Ka=1.8×10－5)，
NH3·H2O (Kb=1.8×10－5)，
H2CO3 (Ka1=4.5×10－7)，
则CH3COONH4溶液显_____性(填“酸”“碱”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液显____性。
中
碱
谁强显谁性
4.下列离子方程式不正确的是
D
必须分步书写、没有气体符号、应使用可逆符号
二、水解产物判断与方程式的书写
A.明矾用于净水：Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
B.泡沫灭火器灭火：Al3＋＋3HCO3- = Al(OH)3↓＋3CO2↑
C.用纯碱清洗油污：CO32-＋H2O HCO3-＋OH－
D.浓硫化钠溶液具有臭味：S2－＋2H2O=H2S↑＋2OH－
5.物质与水发生的复分解反应称为水解反应。
例如：Mg3N2＋6H2O=3Mg(OH)2↓＋2NH3↑。
在一定条件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以发生水解。根据上述观点，下列说法不正确的是
B
A.BrCl的水解产物是HBrO和HCl
B.K3P的水解产物是KOH和H3PO4
C.Mg2C3的水解产物是Mg(OH)2和C3H4
D.CuCl2的水解产物是Cu(OH)2和HCl
要点:元素化合价不变
KOH和PH3
√
√
√
专项突破
归纳整合
考点二 盐类水解的影响因素及应用
一、影响盐类水解的主要因素
1、内因(盐本身的性质)：
即：越弱越水解。
盐所对应的酸越弱，其阴离子越易发生水解,盐的碱性越强
盐所对应的碱越弱，其阳离子越易发生水解,盐的酸性越强
[例]已知碱性：NH3·H2O > Mg(OH)2 > Al(OH)3
则同浓度溶液酸性：NH4Cl MgCl2 AlCl3
< <
归纳整合
相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的PH值分别等于8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性强弱顺序为_______ __.
HX > HY > HZ
解此类题的思路：
盐的pH
盐的水解程度
弱电解质的强弱
影响因素 现 象 平衡移动方向 PH值 Fe3+的水解程度
升高温度
加水
加FeCl3晶体
通HCl
加浓NaOH
加NaHCO3
溶液颜色加深
溶液颜色加深
溶液颜色变浅
溶液颜色变浅
有红褐色沉淀生成
生成气体和红褐色沉淀
右移
变小
减小
右移
变大
增大
左移
变小
减小
右移
变小
增大
右移
变大
增大
右移
变大
增大
FeCl3 +3H2O Fe(OH)3+3HCl
棕黄色
红褐色胶体
Fe3+ + 3HCO3- = Fe(OH)3↓ + 3CO2↑
发生双水解：
符合勒夏特烈原理
2.影响盐类水解的外因
③加入酸、碱等物质：
①温度：升高温度， 盐类的水解
促进
②浓度：
(1)增大C(盐):
(2)加水稀释:
平衡朝水解方向移动，但盐的水解程度减小。
平衡朝水解方向移动，且盐的水解程度增大。
可能促进，也可能抑制盐的水解。
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-
加盐酸:
加NaOH：
促进
抑制
结论：
越弱越水解；越热越水解；越稀越水解；
加酸、碱可抑制或促进水解！
归纳整合
2.影响盐类水解的外因
1、物质的量相同的下列溶液中含微粒种类最多的是
A.CaCl2 B.CH3COONa C.NH3 D.K2S
D
盐类的水解往往使得溶液中微粒种类增多！
2、NH4Cl溶于重水后，产生的一水合氨和水合氢离子均正确的是 A．NH2D·H2O和D3O+ B．NH3·D2O和HD2O+
C．NH3·DHO和D3O+ D．NH2D·HDO和H2DO+
C
A.酸性：HXB.结合H+的能力：Y－＞CO32－＞X－＞HCO3－
C.溶液的碱性：NaX>Na2CO3>NaY>NaHCO3
D.HX和HY酸性相同但比碳酸弱
3. 20℃, 两种一元弱酸的钠盐NaX和NaY, 已知NaX溶液中通入CO2只能生成HX和NaHCO3;往NaY溶液中通入CO2能生成HY和Na2CO3，下列说法正确的是　
根据反应 NaX + H2O + CO2＝HX + NaHCO3
B
H2CO3＞HX＞HCO3-＞HY
H2CO3＞HX＞HCO3－
→酸性强弱：
根据2NaY + H2Ｏ+ CO2＝2HY + Na2CO3
→酸性强弱:
H2CO3＞HCO3－＞HY
×
×
√
×
4.比较下列溶液的pH的大小
（1） Na2SO3 、 NaHSO3 、 Na2SO4 、 NaHSO4
（2） Na3PO4 、 NaH2PO4 、 Na2HPO4 、 H3PO4
pH: Na2SO3 > Na2SO4>NaHSO3 > NaHSO4
pH: Na3PO4 > Na2HPO4 > NaH2PO4 > H3PO4
5.向盛有Na2CO3溶液的试管中滴入2滴酚酞试液振荡, 现象是 ,
原因用离子方程式表示是 。
然后对溶液加热，现象是： 。最后向溶液中再滴入过量的BaCl2溶液, 现象为 ,
原因用离子方程式表示是 。
溶液变红
CO32-＋H2O HCO3- +OH-
产生白色沉淀,且红色褪去
Ba2＋＋CO32－＝BaCO3↓
溶液红色变深
请设计一个简单的实验:证明Na2CO3溶液呈碱性是由于CO32-水解的原因.
2.然后逐滴加入BaCl2溶液直至过量，若溶液红色逐渐变浅直至消失，则说明上述观点。
1.向Na2CO3溶液中滴加几点酚酞试液后，溶液显红色；
①纯碱溶液不能保存在玻璃塞的试剂瓶中的原因：____________________________________________________________。
二.盐类水解在生产生活中的应用
(1)水解产物性质的应用
HCO3－+ OH－
CO32- + H2O
水解使溶液显碱性,会与玻璃中成分SiO2反应
保存NH4F溶液 ：
不能存放在玻璃瓶中！
存放在铅容器或塑料瓶中
问题
Why？
实验室有下列8种试剂：①NaOH溶液 ②水玻璃 ③NaF溶液 ④Na2CO3溶液⑤NH4Cl溶液 ⑥澄清石灰水 ⑦浓硫酸 ⑧KMnO4溶液，其中必须用带橡胶塞的玻璃试剂瓶保存的是(　　)
A.①⑥ B.①②④⑥ C.①②③④⑥ D.①②③④
B
Zn2+水解使溶液显酸性,能溶解铁锈
二.盐类水解在生产生活中的应用
(1)水解产物性质的应用
③ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因：_________________________。
②明矾净水的原理：__________________________________________。
Al 3+ + 3H2O Al(OH)3 (胶体) + 3H +
Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物，起到净水作用
Zn2+ +2H2O Zn(OH)2+2H+
NH4Cl溶液也常作焊接中的除锈剂，原理类似
FeCl3、Fe2(SO4)3也常用作净水剂，原理类似
注 意: Na2FeO4既可对水进行消毒又可净化
二.盐类水解在生产生活中的应用
(2)促进盐类水解的应用举例
②铵态氮肥与草木灰不得混用的理由：_______________________________。
①热的纯碱溶液去油污效果好,原因是_______________________________。
HCO3－+OH－
CO32-+H2O
碳酸钠溶液水解呈碱性,升温,水解平衡向右移动,溶液的碱性增强,去污效果增强
混合使用,水解互相促进而使氨气逸出降低肥效
NH4+ +H2O NH3·H2O+H+
CO32-+H2O HCO3- +OH-
同理：Ca(H2PO4)2和草木灰不能混合施用。
生成Ca3 (PO4)2难溶物，降低肥效
二.盐类水解在生产生活中的应用
(2)促进盐类水解的应用举例
③加MgO除去MgCl2溶液中的Fe3＋杂质的原理：________________________。
Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+
MgO+2H+=Mg2++H2O 使Fe3＋水解平衡向右移动，
从而转化为Fe(OH)3沉淀除去，且不引入新的杂质
还可以加Mg(OH)2、MgCO3等除Fe3＋
为了除去CuCl2酸性溶液中的Fe3+离子，可在加热搅拌下加入一种试剂，过滤后再加入适量盐酸。这种试剂可以是 。
答案：1.CuO 2.Cu(OH)2 3.CuCO3 4.Cu2(OH)2CO3
通常的做法：在加热搅拌的条件下，加入含有被提纯金属离子的难溶固体物质[通常为氧化物、碳酸盐、氢氧化物]，可以消耗杂质金属弱离子水解产生的H +，使其水解平衡向右移动产生氢氧化物沉淀而除去。
二.盐类水解在生产生活中的应用
(2)促进盐类水解的应用举例
④泡沫灭火器反应原理：___________________________________________。
Al2(SO4)3 和 NaHCO3溶液
Al 3+ +3HCO3– Al(OH)3 + 3CO2
Al 3++3H2O Al(OH)3 + 3H +
HCO3–+ H2O H2CO3+ OH –
混合前
混合后
混合发生双水解
能否换成Na2CO3？
速度快,耗盐少
不能
①在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解,常先将盐溶于少量____中，
浓盐酸
二.盐类水解在生产生活中的应用
(3)抑制盐类水解的应用举例
再加蒸馏水稀释到所需浓度。
配制 CuSO4溶液：加少量 ；
稀硫酸
配制 AgNO3溶液：加少量 ；
稀硝酸
问题1：配制Na2CO3、Na2S溶液呢？
加适量NaOH抑制水解
配制 FeSO4溶液：加少量 ；
稀硫酸和Fe粉
问题2: 怎样配制FeCl2溶液？
②在配好的溶液中加少量Fe粉。
①先将FeCl2(s)溶于少量浓HCl(aq)中,加水稀释。
防止Fe2+水解
防止Fe2+被氧化
也要加少量Sn粉,防止被氧化
操作方法:在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O
二.盐类水解在生产生活中的应用
(3)抑制盐类水解的应用举例
②用MgCl2·6H2O晶体得到纯的无水MgCl2操作方法及理由是_____________。
理由: HCl气流能抑制MgCl2的水解，
且带走MgCl2·6H2O因受热产生的水蒸气
Al2O3
【问题】为什么加热蒸发AlCl3溶液得不到AlCl3固体？
加热,盐酸会逸出,促进水解彻底,得到Al(OH)3↓
A1C13+3H2O==Al(OH)3↓+3HCl↑

那么有什么办法从AlCl3溶液中制得AlCl3固体吗？
只有在HCl气流中加热，才能得到无水AlCl3
即:
灼烧
存在水解平衡：

知识回顾：盐溶液加热蒸干问题
思考与交流：
①加热蒸干Al(NO3)3溶液能得到Al(NO3)3固体吗？
A1(NO3)3+3H2O==Al(OH)3↓+3HNO3↑

不能
②A12(SO4)3溶液呢？
能。
加热，虽然促进水解，但硫酸不挥发，随着温度升高，水份跑走了，水解平衡逆移，最终还是得到原溶质。
固体A12(SO4)3
(1)水解若生成挥发性酸时，蒸干后一般得到对应的碱。
(2)水解生成不挥发性酸时，蒸干一般得到原溶质。
结 论：
HCl、HNO3
H2SO4、H3PO4
例如：FeC13 Fe(NO3)3 CuC12 Cu(NO3)2
③加热蒸干Na2CO3溶液呢？
Na2CO3·10 H2O晶体
④加热蒸干NaHCO3溶液呢？
Na2CO3粉末
存在水解平衡：
加热，虽然促进水解，随着温度升高，水份跑走了，水解平衡逆移，最终还是得到原溶质。
灼烧

Na2CO3粉末
结 论：(3)盐水解生成碱时，蒸干后一般得到原物质
结 论:(4)对热稳定性差的盐溶液加热，要考虑盐是否分解
Ca(HCO3)2(aq)



灼烧
CaCO3
CaO
CuSO4(aq)
CuSO4·5H2O
灼烧
CuSO4
KMnO4溶液
K2MnO4和MnO2
NH4HCO3溶液

无固体
思考与交流：
NaCl
⑤加热蒸干NaClO(aq)呢？
存在水解平衡：
NaClO +H2O NaOH + HClO
加热，促进水解，且HClO分解
HCl+1/2 O2↑
最终水解完全，得到NaCl固体

NaCl固体
结论:还原性盐[Fe2+、SO32-等]在加热蒸干过程中要发生氧化还原反应
⑥加热蒸干Na2SO3(aq)呢？
2Na2SO3+O2=2Na2SO4

Na2SO4固体
SO32-被空气中O2氧化
加热蒸干FeSO4(aq)呢？

Fe2+被空气中O2氧化
Fe2(SO4)3
加热蒸干FeC12(aq)呢？

Fe2+被空气中O2氧化
水解产生HCl挥发
Fe(OH)3
灼烧
Fe2O3
思考与交流：
① KMnO4溶液蒸干后得到K2MnO4和MnO2 ，NaHCO3溶液
蒸干后得到Na2CO3，NH4HCO3蒸干后无固体。
★关于溶液的蒸干灼烧问题
盐溶液的蒸干，一般从水解产生的酸是否易挥发，溶质是否易分解，是否易发生氧化还原反应等几个方面综合分析.
② AlCl3 、Al(NO3)3等盐水解后生成的酸能挥发，加热促进水解，蒸干得碱，灼烧得Al2O3。
③ Al2(SO4)3水解后生成的酸难挥发，最后所得固体为Al2(SO4)3 。
④ Na2SO3等盐在加热蒸干过程中要发生氧化还原反应，
最后得到的固体为Na2SO4。
1.下列实验操作能达到目的的是（ ）
A．用Na2S溶液和Al2(SO4)3溶液反应制到Al2S3固体
B．用加热蒸发K2CO3溶液的方法获得K2CO3晶体
C．用Na2S溶液和CuSO4溶液反应制到CuS固体
D．加热MgCl2溶液制到MgCl2固体
B C
2.将溶液经蒸干灼烧，所得物质填入下表
盐溶液 加热蒸干 灼 烧
CuSO4
CuCl2
Al2(SO4)3
MgCl2
FeCl3
FeCl2
NH4Cl
Ca(HCO3)2
NaClO
Fe2O3
CuO
MgO
Al2(SO4)3
Fe2O3
无
CaO
NaCl
NaCl
无
Fe(OH)3
CuSO4·5H2O
CuSO4
Cu(OH)2
Mg(OH)2
Al2(SO4)3
Fe(OH)3
CaCO3
(4)利用水解制备纳米材料、无机化合物、胶体等(知识补充)
如用TiCl4水解反应制备TiO2：
制备时加入大量的水,同时加热,促进水解趋于完全。
（同理可制SnO、SnO2等）
→ TiO2·xH2O焙烧得到TiO2
TiCl4+(x+2)H2O(过量) TiO2.x H2O + 4 HCl
某些盐的水解程度很大，可以制备无机化合物
如何促进水解？
二.盐类水解在生产生活中的应用
再如,将饱和的FeCl3滴入沸水中加热至沸腾，就可以制备Fe(OH)3胶体。
Fe3+ + 3H2O==Fe(OH)3(胶体) + 3H +

(5)某些物质的制备，必须考虑盐类的水解
【问题1】：如何制备Al2S3 ？
制备Al2S3时，无法在溶液中制取，会完全水解。
铝粉与硫粉共热:
2Al +3S ==Al2S3

再如：制备Mg3N2
3Mg +N2 === Mg3N2
点燃
二.盐类水解在生产生活中的应用
关键能力
专项突破
一、外界因素对盐类水解的影响
1.下列说法正确的是
A.稀释0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，溶液的pH增大
B.水解反应NH4+＋H2O NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
C.加热0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO32-的水解程度增大
D.向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO32-水解程度减小,溶液的pH减小
C
CO32-与Ca2＋生成沉淀，平衡左移，CO32-水解程度减小，但c(OH－)增大，pH增大
稀释时平衡右移，但c(OH－)减小，pH减小
水解反应是吸热反应，升温平衡正向移动
×
×
√
×
2.常温下，下列各组微粒在指定溶液中因水解反应而不能大量共存的是
D
Al3＋水解呈酸性，因而在中性溶液中不能大量存在
发生相互促进的水解反应，
但促进程度很小，能大量共存
AlO2-+HCO3-+H2O=Al(OH)3↓+CO32-，不是因水解反应而不能共存
能大量存在

A.CH3COO－的水解程度增大 B.溶液的pH减小是CH3COO－水解平衡移动的结果 C.NH4Cl可促进CH3COO－的水解 D.混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)之和大于c(Na＋)
3.关于下列实验的说法不正确的是
B
增大
4.在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液，将所得产物填入表格中。
盐溶液 产 物
Ca(HCO3)2/NaHCO3
NH4Cl
Na2SO3
FeCl2/AlCl3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
NaAlO2/Na2CO3
CaO/Na2CO3
无
Na2SO4
Fe2O3/Al2O3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
NaAlO2/Na2CO3
二、盐溶液蒸干所得产物的判断
5.物质的提纯(水解除杂，括号内为杂质)
Mg2＋(Fe3＋)加入_______________，
Cu2＋(Fe3＋)加入____________________________
MgO或Mg(OH)2
CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。
三、水解原理在除杂中的应用
6.实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4，含少量的Fe2+、Mn2+)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下, 下列说法正确的是
D
A.过二硫酸钠(Na2S2O8)中硫元素的化合价为+7价
B.氧化除锰后的溶液中存在：Na+、Zn2+、Fe2+、SO42-
C.调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质
D.沉锌时的离子方程式为3Zn2++6HCO3- =ZnCO3·2Zn(OH)2↓+5CO2↑+H2O
+6
ZnSO4
(Fe2+、Mn2+)
Fe3+
Zn+2Fe3+ =Zn2++2Fe2+
规范答题 利用平衡移动原理解释问题
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2答题模版
…存在…平衡，…(条件)…(变化)，使平衡向…(方向)移动，…(结论)。
2.常温下，0.1 mol/LNaHCO3溶液的pH大于8，则溶液中c(H2CO3)__c(CO32-) ，________________________________________________。
1.为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：__________________________________________________________。
取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热
>
规范精练
(用离子方程式和必要的文字说明)
(填“>、＝或＜”)
pH大于8则HCO3-的水解程度大于电离程度
HCO3- CO32-＋H＋
HCO3-＋H2O H2CO3＋OH－
在NaHCO3溶液中，存在平衡:
则溶液中c(H2CO3)>c(CO32-)
在AlCl3溶液中存在平衡：AlCl3＋3H2O Al(OH)3＋3HCl，
3.把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？
如何操作溶质不变？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。
答案　Al2O3；
在HCl气流中加热蒸发溶质不变。
因此最后得到的固体是Al2O3；
在灼烧时发生反应：2Al(OH)3 Al2O3＋3H2O，
加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，
蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，
4. Mg粉可溶解在NH4Cl溶液中，分析其原因。
答案　在NH4Cl溶液中存在水解平衡：NH4+＋H2O NH3·H2O＋H＋，
加入Mg，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中c(H＋)降低，平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。
热点强化 水解常数及其应用
(1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。
①Kh越大，表示相应盐的水解程度_____；
②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh_____。
越大
增大
热点精讲
1.水解常数的概念
(2)表达式：
①对于A－＋H2O HA＋OH－，Kh＝______________；
②对于B＋＋H2O BOH＋H＋，Kh＝_____________。
(3)意义和影响因素
A- + H2O HA + OH-
∴
HA表示酸，MOH表示碱，MA表示盐
若MA为强碱弱酸盐，则：
HA A- + H+
又：
Ka=
c(H+)
c(HA)
c(A- )
两式相乘
Ka
Kh
·
= Kw
同理：
得到：
2.水解常数(Kh)与电离常数(Ka、Kb)的定量关系
小结
即.弱酸或弱碱的电离常数越小(越弱)，其所生成的盐水解程度越大
水解常数Kh与弱酸(弱碱)的电离常数Ka、Kb关系
——越弱越水解。
水解常数Kh的计算应用
例、已知25℃时，K(CH3COOH)=10-5，则CH3COONa的水解常数为多少？0.1mol/L的醋酸钠溶液的PH值是多少？
=
10-14
10-5
=
10-9
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-
0.1
x
x
Kh=
c(CH3COOH)
c(CH3COO- )
c(OH- )
≈
x2
0.1-x
=
x2
0.1
=
10-9
x
=
10-5
即c(OH- )=10-5 ，PH为9
解：
解得：
对点训练、已知25℃时，0.1mol/L的氯化铵溶液的PH=5，则其水解平衡常数是多少？K(NH3.H2O)=？
10-9
10-5
水解常数Kh的计算应用
1.已知常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11，通过计算判断0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液呈酸性还是呈碱性？(写出必要过程)。
热点专练
题组一 判断酸式盐溶液的酸碱性
电离:HCO3 – CO32- + H+
水解:HCO3 – + H2O H2CO3 + OH –
Ka2＝5.6×10－11
Kh=
Kw
Ka1
≈2.38×10－8
因Kh＞Ka2，HCO3–的水解程度大于电离程度，故NaHCO3溶液呈碱性。
对点练习：已知25℃时，亚硫酸的K1=10-2 K2=10-8，则0.1mol/L NaHSO3中PH 7（填大于、小于、等于）
小于
对于二元弱酸及其盐，Ka与 Kh的关系如下
归纳整理：
(2)室温下，已知弱酸H2B的电离常数Ka1=2.3╳10-4,
Ka2=5.8╳10-7，则NaHB的水溶液呈 性。
1.(1)已知H2A = H+ + HA-，HA- H+ + A2-，
则NaHA的水溶液呈 性。
酸
酸
HA-只电离，不水解
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH____(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是_____________(填序号)。
③＜②＜①
＜
2.磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是
Ka1=7.1×10－3，Ka2=6.2×10－8，Ka3=4.5×10－13，解答下列问题：
Ka2＞Kh，即H2PO4-的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7
解析: H2PO4-的水解常数Kh=
Kw
Ka1
=
=
≈1.4×10-12
2.磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是
Ka1=7.1×10－3，Ka2=6.2×10－8，Ka3=4.5×10－13，解答下列问题：
Kw
Ka2
=
=
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈___(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：__________________________________。
碱
解析: Na2HPO4的水解常数Kh=
≈1.6×10-7
Kh＞Ka3，即HPO42-的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
3.已知：常温下，CN－的水解常数Kh=1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol/L的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是
题组二 判断缓冲溶液的酸碱性及离子浓度大小
A.混合溶液的pH<7
B.混合溶液中水的电离程度小于纯水的
C.混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
D.若c mol/L盐酸与0.6 mol/LNaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，
则c＝
解析: CN－的水解常数Kh=1.6×10－5
则HCN的电离常数为Ka＝
Kh＞Ka，所以水解程度更大，溶液显碱性，pH＞7
=6.25×10-10
×
×
c(Na+) >c(CN-) >c(HCN)>c(OH-)>c(H+)
×
pH＞7
电荷不守恒
3.已知：常温下，CN－的水解常数Kh=1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol/L的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是
D
D.若c mol/L盐酸与0.6 mol/LNaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，
则c＝
√
c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋c(Cl－)
c(HCN)＋c(CN－)＝c(Na＋)
电荷守恒
物料守恒
c(CN-)=c(Na+) －c(Cl-)
0.6-c
2
=
mol/L
c(HCN)=c(Na+)－c(CN-)
c
2
=
Kh
mol/L
c(HCN) c(OH－)
c(CN－)
=
=1.6×10－5
=
0.6-c
2
c
2
×10-7
c =
题组二 判断缓冲溶液的酸碱性及离子浓度大小
1.已知25℃时，某酸HA 电离常数Ka=10-5，则0.1mol/L 20ml NaA溶液中加入0.1mol/L 10ml的盐酸后PH 7（填大于、小于、等于）
NaA + HCl = NaCl + HA
0.002
0.001
0.001
0.001
NaA
HA
等量
NaCl
Ka(HA)=10-5
Kh=
10-9
水解
电离
<
(溶液显酸性)
余0.001
小于
若由体积相等的NaOH和醋酸溶液混合而且恰好呈中性，则混合前c(NaOH)___c(CH3COOH)，混合前酸中c(H＋)和碱中c(OH－)的关系：c(H＋)___c(OH－)。
(2)在B点，a___12.5 mL(填“>”、“<”或“＝”，下同)。
<
>
<
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
2.在25mLNaOH溶液中逐滴加入0.2 mol/L醋酸溶液，
(1)该NaOH溶液的物质的量浓度为__ mol/L 。
0.1
(3)在D点，溶液中离子浓度大小关系为： 。
滴定曲线如下图所示。
3.试通过计算说明NH4HCO3溶液的酸碱性：________________________。
(已知：NH3·H2O的Kb=1.8×10-5，H2CO3的Ka1=4.4×10-7，Ka2=4.7×10-11)
NH4+ +H2O NH3·H2O + H+
HCO3- + H2O H2CO3 + OH-
Kh(NH4+)
Kw
Kb
=
≈5.6×10-10
=
NH4+水解使溶液显酸性
HCO3-水解使溶液显碱性
Kh(HCO3-)
Kw
Ka1
≈2.3×10－8
=
=
可见，HCO3-的水解程度大于NH4+的水解程度，溶液显碱性
: 酸和碱完全中和得到的盐叫正盐。
如，Na2CO3、Na2S、Na2SO4、 Na3PO4
强酸强碱
强酸弱碱
正盐
弱酸弱碱
强碱弱酸
中性
C(H+)=C(OH-)
碱性
C(H+)酸性
C(H+)>C(OH-)
取决于电离常数
归纳整理1：
盐溶液的酸碱性
1.正盐
谁强显谁性，
都强显中性，
弱弱具体定。
2.同一弱酸对应的盐
>
∴正盐的水解程度 酸式盐的水解程度
>
比较碱性：Na2CO3 NaHCO3
<
对应的酸:HCO3- H2CO3
再如：
碱性：Na2S NaHS
>
碱性：Na2SO3 NaHSO3
>
归纳整理1：
盐溶液的酸碱性
谁强显谁性，
都强显中性，
弱弱具体定。
1.正盐
2.酸式盐的酸碱性
1)NaHSO4溶液
NaHSO4 =Na+ +H+ + SO42-
只电离,呈强酸性
2)多元弱酸的酸式酸根离子,既有水解,又有电离。
类似的：NaHS、Na2HPO4等
如NaHCO3溶液
HCO3 – + H2O H2CO3 + OH –
①水解:
②电离:
HCO3– CO32– + H+
水解>电离
∴溶液呈 性
NaHSO3溶液
HSO3 – + H2O H2SO3 + OH –
①水解:
HSO3 – SO32– + H +
②电离:
电离>水解
∴溶液呈 性
酸
碱
类似的:NaH2PO4
溶液呈酸性:NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4、KHC2O4
√
主
√
主
酸式盐
溶液呈碱性： NaHCO3 、NaHS、Na2HPO4等
记住
归纳整理1：
等物质的量浓度下列缓冲溶液的酸碱性
③HCN + NaCN
②NH3·H2O + NH4Cl
①CH3COOH + CH3COONa
:电离 > 水解
:电离 > 水解
: CN-水解 > HCN电离
(溶液显酸性)
(溶液显碱性)
(溶液显碱性)
水解:CH3COO- +H2O CH3COOH+OH-
电离:CH3COOH
CH3COO— + H+
电离:NH3·H2O
NH4+ + OH–
水解:NH4+ +H2O NH3·H2O + H+
归纳整理2：
真题演练
1.NaClO溶液具有漂白能力，已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8。下列关于NaClO溶液说法正确的是
A.0.01 mol·L－1溶液中，c(ClO－)>0.01 mol/L
B.长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C.通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO-＋H2O=HSO3-＋HClO
D.25 ℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+)
D
√
×
ClO－会水解
O2
SO2＋ClO-＋H2O=Cl-＋SO42-＋2H+
Kh＞Ka，即ClO－的水解程度大于HClO的电离程度，c(HClO)＞c(ClO－)
电荷守恒：c(ClO－)+c(OH－)=c(H+)+c(Na+)， pH=7.0,则c(ClO－)=c(Na+)
Kh(ClO－)=2.5×10－7
A.0.001 mol/LGHCl水溶液的pH=3
B.0.001 mol/LGHCl水溶液加水稀释，pH升高
C.GHCl在水中的电离方程式为GHCl=G＋HCl
D.GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)=c(GH＋)＋c(G)
真题演练
2.鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是
B
水解较为微弱，pH>3
稀释时，GH＋的水解程度将增大，但溶液中c(H＋)将减小，pH将升高
√
GHCl= GH＋＋Cl－
电荷守恒：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(H＋)
×
×
真题演练
3.实验测得0.5 mol/LCH3COONa溶液、0.5 mol/LCuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是
C
A.随温度升高，纯水中c(H+)>c(OH-)
任何温度时，纯水中c(H+)≡c(OH-)
是因为CH3COO－、Cu2+水解平衡移动方向不同
D.随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，
与水解平衡移动共同作用的结果
C.随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变
B.随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH-)减小
注意:温度升高,Kw增大
随温度升高，CH3COONa水解程度增大，且水的电离程度也增大，c(OH－) 增大
温度升高,水的电离程度增大,又CuSO4水解平衡正向移动,c(H＋)增大,pH减小
均正向移动
CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多
×
×
√
4.为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol/L)。
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
依据上述实验现象，结论不合理的是
A.实验①说明加热促进Fe3+水解反应
B.实验②说明Fe3+既发生了水解反应，又发生了还原反应
C.实验③说明Fe3+发生了水解反应，但没有发生还原反应
D.整个实验说明SO32-对Fe3+的水解反应无影响，但对还原反应有影响
D
√
√
√
×
对比实验①、③可知，SO32-对Fe3＋的水解反应有影响

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