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第15讲
硫及其化合物
诊断性评价
(2022·广东，5)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a～d均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验，下列分析正确的是
A.Cu与浓硫酸反应，只体现H2SO4的酸性
B.a处变红，说明SO2是酸性氧化物
C.b或c处褪色，均说明SO2具有漂白性
D.试管底部出现白色固体，说明反应中无H2O生成
√
一.硫单质
溶解性 向蒸馏水中加入少量硫粉 难溶于水
向酒精中加入少量硫粉 微溶于酒精
溶解度：0.053（291K）
向CS2中加入少量硫粉 易溶于CS2
溶解度：29.5（298K）
有多种同素异形体，同素异形体之间的转化为物变还是化变？
与非金属单质反应
与金属单质反应
与碱反应
△
H2+S === H2S（臭鸡蛋气味）
△
S+O2 === SO2 (空气：淡蓝色火焰；氧气：蓝紫色火焰)
2Cu + S === Cu2S
△
Fe + S === FeS
△
2Na + S === Na2S
△
Hg + S === HgS
硫的氧化性较弱，与金属反应通常不能反应到最高价
歧化反应
用途：洗涤粘有硫粉的试管
3S＋6KOH === 2K2S+K2SO3+3H2O
△
以下反应表现了S的哪些性质？
水银温度计打破，可以用胶带去粘，也可以撒硫磺粉。
二.二氧化硫
与水反应：
SO2+H2O→H2SO3
与碱反应：
SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O
与碱性氧化物反应：
SO2+Na2O=Na2SO3
可逆反应
与H2S反应：
SO2+2H2S=3S↓+2H2O
与O2反应：
与KMnO4反应：
2SO2+O2→2SO3
与Cl2反应：
Cl2＋SO2＋2H2O=2HCl＋H2SO4
SO2+MnO4-→SO42-+Mn2+
可逆反应
类别通性角度
氧化还原角度
物质特性角度
与品红溶液（红色）反应：
SO2+品红→无色络合物
类型 原理 特点 举例
氧化型 漂白剂本身是氧化剂，利用其氧化性氧化有色物质，使之失去原有的颜色（化变） 永久漂白，不可逆的 HClO、Ca(ClO)2、Na2O2等
络合型 漂白剂与有色物质结合生成新的无色物质，使之失去原来的颜色（化变） 暂时漂白，加热可逆 SO2等
吸附型 有些固体物质疏松、多孔，可以吸附有色物质，使之失去原来的颜色（物变） 永久漂白 活性炭、胶体等
实验室制备SO2方法
铜与浓H2SO4混合加热
Na2SO3固体与较浓H2SO4反应
Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O
三.三氧化硫
(1)物理性质
熔点：16.8 ℃，沸点：44.8 ℃，常温下为液态，标准状况下为固态。
(2)化学性质
三氧化硫具有酸性氧化物的通性，主要反应如下：
与水反应：
SO3+H2O=H2SO4
与碱反应：
SO3+2NaOH=Na2SO4+H2O
与碱性氧化物反应：
SO3+CaO=CaSO4
类别通性角度
概念辨析
BaCl2 Ba(NO3)2
SO2
SO3
1.标准状况下，2.24 L SO3中含有硫原子数为NA(　　)
2.将SO2通入紫色石蕊溶液中，紫色石蕊溶液先变红后褪色(　　)
3.SO2使滴有酚酞的NaOH溶液褪色，体现了SO2的漂白性(　　)
4.SO2和Cl2等物质的量混合后通入装有湿润的有色布条的集气瓶中，漂白效果更好(　　)
5.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水褪色，其原理相同(　　)
6.判断沉淀类型
×
×
×
×
×
7.二氧化硫与三氧化硫的检验顺序
产物气体的检验顺序？
应该如何设计实验装置？
四.硫酸
物理性质联系浓硫酸稀释
浓硫酸物质特性
实验 实验现象 浓硫酸的特性
少量胆矾加入浓硫酸中 __________________ _________
用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上 _________________________ _________
将铜片加入盛有浓硫酸的试管中，加热 ________________________________________________ ________________
蓝色晶体变白
吸水性
沾有浓硫酸的滤纸变黑
脱水性
铜片逐渐溶解，产生无色、有刺激性气味的气体
强氧化性、酸性
只能干燥酸性或中性气体，不能干燥NH3，不能干燥还原性气体，譬如HI，HBr,但能干燥SO2
与浓硫酸发生氧化还原的物质
注意：
①氢前金属与氢后金属；
②常温下，铁、铝等金属遇冷的浓硫酸钝化。加热时，会反应。【化变】
用途：
①制备二氧化硫；
②用铁罐车或铝罐车运输浓硫酸
如何设计实验检验此反应的三种产物？
主要步骤 检验水 检验SO2 除去SO2 检验SO2是否除尽 检验CO2
选用试剂 无水硫酸铜 品红溶液 酸性KMnO4溶液/氢硫酸溶液 品红溶液 澄清的石灰水
预期现象 变蓝 褪色 褪色/淡黄色沉淀 不褪色 变浑浊
硫酸的工业制备
1.硫铁矿为什么要粉碎？
2.沸腾炉发生的反应方程式？
（已知FeS2转化为Fe2O3）
3.接触室发生的反应方程式？
（已知V2O5作催化剂）
4.进入吸收塔中的SO3为什么要用
浓硫酸吸收而不用水？
用水产生的酸雾太大，会降低SO3的吸收效率
概念辨析
1.用硫酸清洗锅炉中的水垢(　　)
2.向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀，说明该溶液中一定有 (　　)
3.50 mL 18.4 mol·L－1浓硫酸与足量的铜反应，可产生SO2的物质的量为0.46 mol(　　)
4.H2SO4是难挥发性强酸，H2S是挥发性弱酸，所以可用浓硫酸与FeS反应制取H2S气体(　　)
5.在实验室中，可用浓H2SO4分别与NaCl、NaBr、NaI反应制取HCl、HBr、HI气体
(　　)
×
×
×
×
×
硫酸在有机反应中的重要应用
苯的硝化反应（浓硫酸，50-60℃）
苯的磺化反应（浓硫酸，70-80℃）
醇的消去反应（浓硫酸，170℃）
醇的取代反应（浓硫酸，140℃）
醇与羧酸的酯化反应（浓硫酸，加热）
酯的水解反应（稀硫酸，加热）
糖类的水解反应（稀硫酸，加热）
蛋白质的水解反应（稀硫酸，加热）
五.硫酸盐
胆矾
硫酸铜是白色的粉末，结合水后变成蓝色晶体，俗称“胆矾”。可用来检验酒精中是否含有少量水，也可以和石灰乳混合制成一种常用的农药波尔多液。
硫酸根离子的检验
先加稀盐酸的目的是防止其他例子干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生
SO32-中混有的SO42-
取样品溶液于试管中，加入过量BaCl2溶液，过滤，然后向沉淀中滴入过量稀盐酸，若沉淀全部溶解，则···；若沉淀部分溶解，则···；若沉淀无明显变化，则···。
S2O32-中混有的SO42-
先除去前者，再检验；不能直接加钡盐检验
√
下列过程中，最终的白色沉淀物不一定是BaSO4的是
六.硫及其化合物的相互转化
单质
氧化物
酸
盐
-2
0
+4
+6
S
SO2
SO3
H2SO4
H2SO3
硫酸盐
亚硫酸盐
含有S2-的盐
H2S
物质类别
元素价态
硫是生物必需的营养元素之一，下列关于自然界中硫循环(如图所示)的说法正确的是
A.含硫杆菌及好氧/厌氧菌促进了硫的循环
B.硫循环中含硫化合物均为无机物
C.上述硫循环中硫元素均被氧化
D.烧煤时加石灰石，可减少酸雨及温室气
体的排放
√
(1)生产焦亚硫酸钠:Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式：______________。
(2)连二亚硫酸钠:Na2S2O4在潮湿空气中被氧化，生成的两种常见酸式盐是__________________(填化学式)。
(3)硫代硫酸钠：Na2S2O3 酸性条件下歧化方程式
制备
SO2＋Na2CO3==Na2SO3＋CO2　 2Na2S＋3SO2==2Na2SO3＋3S Na2SO3＋S=Na2S2O3
滴定 I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6
2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O
NaHSO3、NaHSO4
七.含硫废料的处理
酸雨形成过程
工业处理SO2尾气
钙基固硫法
氨水脱硫法
钠碱脱硫法
双碱脱硫法
2NH3＋SO2＋H2O===(NH4)2SO3
2(NH4)2SO3＋O2===2(NH4)2SO4
2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O
Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2
Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3
2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O
2Na2SO3＋O2===2Na2SO4
Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH
终结性评价
1.(2022·江苏，4)实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能达到实验目的的是
A.用装置甲制取SO2气体
B.用装置乙制取SO2水溶液
C.用装置丙吸收尾气中的SO2
D.用干燥pH试纸检验SO2水溶液的酸性
√
2.(2021·广东1月适应性测试，14)推理是一种重要的能力。打开分液漏斗活塞，进行如图所示的探究实验，对实验现象的预测及分析错误的是
A.试管内CCl4层溶液褪色，说明Br2具有氧化性
B.试管中的红色花瓣褪色，说明SO2具有漂白性
C.试管中产生大量气泡，说明Na2SO3被氧化产生SO3
√
3.(2018·浙江11月选考，28)某同学用下列装置完成了浓硫酸和SO2性质实验(夹持装置已省略)。请回答：
(1)下列说法正确的是________(填字母)。
A.反应后，将试管Ⅰ中的白色固体加入水中，
溶液呈蓝色
B.取下试管Ⅲ并不断振荡，试管中出现浑浊，
是因为生成了BaSO4
C.试管Ⅳ中KMnO4溶液褪色，说明SO2具有氧化性
D.试管Ⅴ中的NaOH溶液可用Na2CO3溶液代替
ABD

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