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第39讲
酸碱中和滴定及拓展
诊断性评价
√
(2021·广东，7)测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为
一、酸碱中和滴定原理
原理：用已知物质的量浓度的酸或碱（标准溶液）来测定未知物质的量浓度的碱或酸（待测溶液或未知溶液）的方法叫做酸碱中和滴定。
c酸V酸=c碱V碱
主要实验仪器：酸式、碱式滴定管，锥形瓶
滴定管的选择（氧化性强的使用酸式滴定管）
聚四氟乙烯耐酸碱滴定管
注意事项
①刻度：0刻度在上，滴定管最大读数以下还有一段没有刻度的区域
②读数：读数平视，精确度为0.01mL；量取液体时，V = V末—V初
量取液体时无需每次都量取到0刻度
③准备：检漏→水洗→润洗→装液→排气泡→记录→计算
④滴定：左手控制活塞，右手摇晃锥形瓶，眼睛注视锥形瓶颜色变化
⑤终点：当滴入最后半滴标准液，锥形瓶内溶液颜色变xxxx，且在半分钟内不恢复原来的颜色
⑥数据处理：多次测量取平均值，舍去异常值
⑦指示剂选择：依据恰好完全反应后溶液的酸碱性，结合指示剂的变色范围
酚酞：
石蕊：
甲基橙：
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
8.2
10
5
8
3.1
4.4
滴定终点是根据指示剂颜色变化来判断的,并不是酸碱完全反应的点(即化学计量点), 但没有一种指示剂的变色点恰好是完全中和的点, 因此,把滴定终点看作是恰好完全反应的点,且在误差许可范围内（+0.1%）。
指示剂选择与滴定终点判断描述
用KOH滴定CH3COOH：________
用盐酸滴定氨水：________
用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液：________
标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液：________
概念辨析
1.将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL
(　　　)
2.滴定终点就是酸碱恰好中和的点(　　　)
3.滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗(　　　)
4.酸碱指示剂越多变色越明显，指示剂至少加入2～3 mL (　　　)
×
×
×
×
二、酸碱中和滴定误差分析
用0.1032mol/L HCl溶液滴定20.00mL未知浓度的 NaOH溶液：
c待测=
c标准V标准
V待测
步骤 操作 V标准 c待测
洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管 _____
锥形瓶用待测溶液润洗 _____
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管 _____
锥形瓶洗净后瓶内还残留少量蒸馏水 _____
取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失 _____
偏高
偏高
偏低
无影响
偏低
步骤 操作 V标准 c待测
滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红 _____
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 _____
滴定过程中振荡时有液滴溅出 _____
滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水 _____
读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数 _____
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数 _____
偏低
偏高
偏低
无影响
偏低
偏高
三、酸碱中和滴定曲线分析——单曲线
室温条件下，将0.1 mol·L－1的NaOH溶液逐滴滴入10 mL 0.1 mol·L－1HB溶液中
【起点算K值】HB的Ka？
【指示剂选择】选择什么指示剂？
【化学计量点】b点是恰好完全反应的点吗？V1=10mL吗？
【离子浓度大小关系】c点离子浓度大小关系？
三、酸碱中和滴定曲线分析——多曲线
25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的一元强酸甲和一元弱酸乙
【曲线与酸的对应关系】甲乙分别是哪条曲线？
【起点算K值】一元弱酸乙的Ka？
【化学计量点】x=20mL？
四、氧化还原滴定
原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本身并没有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、I2
还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C（抗坏血酸）
指示剂：(1)氧化还原指示剂（信息提示）
(2)专用指示剂，如淀粉可用作碘量法的指示剂
(3)自身指示剂，如KMnO4溶液可自身指示滴定终点
考点1：直接反应型
为了测定某样品中NaNO2的含量，某同学进行如下实验：①称取样品a g，加水溶解，配制成100 mL溶液。②取25.00 mL溶液于锥形瓶中，用0.020 0 mol·L－1 KMnO4标准溶液(酸性)进行滴定，滴定结束后消耗KMnO4溶液V mL。样品中NaNO2的质量分数？
发现反应原理
确定比例关系
代入相关数据
回溯样品用量
KMnO4与NaNO2反应
2KMnO4~5NaNO2
0.02V×10-3 mol
0.02V×10-3×2.5 mol
计算所需结果
0.02V×10-3×2.5 ×4 mol
0.02V×10-3×2.5 ×4 mol × 69 g/mol
a g
×100%
考点2：连续反应型
称取0.500 g CuCl成品置于过量FeCl3(aq)中，待固体完全溶解后，用0.200 0 mol·L－1的Ce(SO4)2标准液滴定至终点，消耗Ce(SO4)2标准液24.60 mL。相关反应如下：Fe3＋＋CuCl===Fe2＋＋Cu2＋＋Cl－；Ce4＋＋Fe2＋===Fe3＋＋Ce3＋。则CuCl的质量分数是？
发现反应原理
确定比例关系
代入相关数据
回溯样品用量
计算所需结果
Fe3＋＋CuCl===Fe2＋＋Cu2＋＋Cl－ Ce4＋＋Fe2＋===Fe3＋＋Ce3＋
0.2×24.60×10-3 mol
0.2×24.60×10-3 mol
0.2×24.60×10-3 mol
0.2×24.60×10-3 mol
0.2×24.60×10-3 mol
0.2×24.60×10-3 mol××99.5 g/mol
0.5g
×100%
97.91%
考点3：过量反应型
发现反应原理
确定比例关系
代入相关数据
回溯样品用量
计算所需结果
与Fe2+
Fe2+与
c2V2×10-3 mol
5c2V2×10-3 mol
c1V1×10-3 —5c2V2×10-3 mol
c1V1×10-3 —5c2V2×10-3 mol
6
c1V1×10-3 —5c2V2×10-3 mol
6×20×10-3 L
终结性评价
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)可用“图1”测定醋酸浓度(2021·河北，3A)(　　　)
(2)可用“图2”量取一定体积的KMnO4溶液(2021·天津，6B)(　　　)
(3)碱式滴定管排气泡的操作如“图3”(2022·湖南，4A)(　　　)
(4)用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管上口倒出(2022·浙江6月选考，11A)
(　　　)
√
√
×
×
2.(2022·浙江6月选考，23)25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A.恰好中和时，溶液呈碱性
B.滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为H＋＋OH－===H2O
C.滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D.pH＝7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
√
3.[2022·辽宁，17(7)]测定氢醌法制取H2O2样品含量的方法如下：
取2.50 g产品，加蒸馏水定容至100 mL摇匀，取20.00 mL于锥形瓶中，用0.050 0 mol·
L－1酸性KMnO4标准溶液滴定。平行滴定三次，消耗标准溶液体积分别为19.98 mL、20.90 mL、20.02 mL。假设其他杂质不干扰结果，产品中H2O2质量分数为________。
17%

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