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第三章
水和污水监测
3水质检测项目
主要内容
1
2
3
4
金属及其化合物
营养盐及有机污染综合指标
有机污染物
水中细菌学测定
无机阴离子
5
思考：对中山市辖区地表水环境进行监测，需要布设多少点位，监测哪些因子？
GB 3838-2002
表1：24项，表2：5项，表3：80项
1＃～15＃（除9#、12#、13#外）断面按地表水项目分析（26个）：水温、电导率（现场监测）、pH值、溶解氧、化学需氧量、高锰酸盐指数、生化需氧量、氨氮、石油类、挥发酚、汞、铅、总磷、总氮、铜、锌、氟化物、硒、砷、镉、六价铬、氰化物、阴离子表面活性剂、硫化物、粪大肠菌群、悬浮物。
9#、12#和13＃按饮用水源地分析项目（64个）：硫酸盐、氯化物、硝酸盐氮、铁、锰、镍、钒、铊、钴、锑、钼、铍、硼、钡、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、甲醛、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、异丙苯、氯苯、1，2-二氯苯、1，4-二氯苯、三氯苯、硝基苯、二硝基苯、硝基氯苯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基）酯、滴滴涕、林丹、阿特拉津、苯并芘。
1、 无机阴离子
氰化物、氟化物、氯化物、硫酸盐、硫化物。
涉及到的方法有：电极法、容量法、分光光度法、离子色谱法等。
1.1 氰化物 容量法和分光光度法（HJ 484-2009）
pH<2下生成氰化氢
pH=4下生成氰化氢
1.1 氰化物 容量法和分光光度法（HJ 484-2009）
前处理：酸性介质中加热蒸馏。
1.1 氰化物 容量法和分光光度法（HJ 484-2009）
思考：以上4种氰化物测定方法的适用范围。
1.2 氟化物、氯化物、硫酸盐
测定方法：离子色谱法（HJ/T 84-2001）。
可以一次测定6种无机阴离子：氟、氯、亚硝酸根、硝酸根、磷酸氢根、硫酸根
大气降水中氟、氯、亚硝酸盐、
硝酸盐的测定 离子色谱法
（GB 13580.5-1992）
2、金属及其化合物
测定水体中金属元素常用的方法有分光光度法、原子吸收分光光度法、 阳极溶出伏安法及容量法等，尤以前两种方法用得最多。
汞、铜、锌、铅、镉、硒、砷、铬
2.1 汞
汞及其化合物属于剧毒物质，可在体内蓄积，水体中的无机汞可转变为 有机汞，有机汞的毒性更大。有机汞通过食物链进入人体，引起全身中毒。我国Ⅲ类地表水标准限值为0.0001mg/L。
仪表厂、食盐电解、贵金属冶炼、军工等工业废水中的汞是水体中汞污染的来源。
八大公害事件之——水俣病
2.1 汞
水样的保存与处理：
采样时，每采集1L水样应立即加入硫酸或硝酸，使水样pH值≤1。若取样后不能立即进行测定，向每升样品中加入5％高锰酸钾溶液4ml，必要时多加一些，使其呈现持久的淡红色。样品储存于硼硅玻璃瓶中，废水样品应加酸至1％。
国家标准规定，总汞的测定采用冷原子吸收分光光度法、冷原子荧光法和双硫腙分光光度法。
2.1 汞 冷原子吸收法分光光度法（GB 7468-87）
该方法适用于各种水体中汞的测定，其最低检测浓度为0.1-0.5ug/L汞。
（1）方法原理：汞原子蒸汽对波长为253.7nm的紫外光有选择性吸收，在一定浓度范围内，吸光度与汞浓度成正比。水样经消解后，将各种形态的汞转变成二价汞，再用氯化亚锡将二价汞还原为元素汞，用载气（N2或干燥清洁的空气）将产生的汞蒸汽带入测汞仪的吸收池测定吸光度，与汞标准溶液吸光度进行比较定量。
分子筛
氮气或空气
还原瓶
汞灯253.7
吸收池
光电倍增管
放大器
流量计
记录仪
指示表
脱汞阱
抽气泵
其工作原理如图：
2.1 汞 冷原子吸收法分光光度法（GB 7468-87）
（2）测定要点：
1）水样预处理：硫酸-硝酸介质中，加入高锰酸钾和过硫酸钾消解水样，使水中汞全部转化为二价汞，过剩氧化剂用盐酸羟胺溶液还原。
2）绘制标准曲线：配制系列汞标准溶液，吸取适量汞标准液于还原瓶内，加入氯化亚锡溶液，迅速通入载气，测定吸光度，绘制标准曲线。
3）水样的测定：取适量处理好的水样于还原瓶内，按照标准溶液测定 方法测其吸光度，经空白校正后，从标准曲线上查得汞浓度，再乘以样品的稀释倍数，即得水样中汞浓度。
2.1 汞 冷原子吸收法分光光度法（GB 7468-87）
2.1 汞 冷原子荧光法（HJ/T 341-2007）
该方法适用于地面水、生活污水和工业废水中汞的测定，其最低检测浓度为0.05ug/L汞。
方法原理：将水样中的汞离子用氯化亚锡还原为基态汞原子蒸气，当汞灯发射光束经过汞蒸气时，汞原子吸收253.7nm的紫外光，汞原子由基态激发到高能态，而当被激发的原子回到基态时，将发出荧光，在一定的测量条件下和较低的浓度范围内，荧光强度与汞浓度成正比。通过测定荧光强度的大小，利用标准曲线则可求出水样中汞浓度。
2.1 汞 冷原子荧光法（HJ/T 341-2007）
注意：
冷原子荧光测汞仪与冷原子吸收测汞仪的区别：
冷原子荧光测汞仪使测定吸收池中的汞原子蒸气吸收特征紫外光后被激发后所发射的特征荧光（波长较紫外光长）强度，其光电倍增管必须放在与吸收池相垂直的方向上。
冷原子吸收测汞仪是测定特征紫外光在吸收池中被汞蒸气吸收后的透射光强。
2.2 镉
2.2 镉
镉的毒性很强，可在人体的肝、肾、骨骼等组织中积蓄，造成各内脏器官组织的损害，尤以对肾脏的损害最大。还可以导致骨质疏松和软化。
绝大多数淡水的含镉量低于1ug/L，海水中镉的平均浓度为0.15μg/L。镉的主要污染源是电镀、采矿、染料、电池和化学工业等排放的废水。
测定镉的方法有：原子吸收分光光度法、双硫腙分光光度法、阳极溶出伏安法及示波极谱法等。
2.2 镉 原子吸收分光光度法 （GB7475-87）
可同时测定Cu、Zn、Pb、Cd元素，测定快速，干扰少，应用范围广。
直接法适用于测定地下水，地面水和废水中的Cu、Zn、Pb、Cd
方法原理：
将样品或消解处理过的样品直接吸入火焰，在火焰中形成的原子对特征电磁辐射产生吸收，将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的浓度。
2.2 镉 原子吸收分光光度法 （GB7475-87）
螯合萃取法适用于测定地下水和清洁地面水中低浓度的Cu、Pb、Cd
方法原理：
将清洁水样或经消化处理的水样中待测金属离子在酸性介质中与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）生成络合物，并用甲基异丁基甲酮（MIBK）或碘化钾-甲基异丁基甲酮（KI-MIBK）萃取生成的络合物，达到分离和富集待测金属离子的目的，然后吸入火焰进行原子吸收光谱测定。
2.3 铅
铅是可在人体和动物组织中积蓄的有毒重金属，铅的主要毒性效应是贫血症，神经机能失调和肾损伤。铅对水生生物的安全浓度为0.16mg/L。天然水中含铅量很少超过20μg/L，但也曾发现过高达数百μg/L。
主要污染源是蓄电池、冶金、涂料和电镀工业等部门排放的废水。
测定方法：双硫腙分光光度法（GB 7470-87）、原子吸收分光光度法（GB 7475-87）和示波极谱法（GB/T 13896-1992）。
方法名称 原 理 特 点 适用范围
双硫腙分光光度法 在pH为8.5-9.5的氨性柠檬酸盐-氰化物还原性介质中，铅与双硫腙形成可被氯仿萃取的淡红色的双硫腙铅螯合物。萃取的氯仿混色液，在510nm处测定吸光度，从而求出铅的含量。 灵敏度高，选择性好，结果可靠，操作复杂。 天然水和废水中微量铅。范围0.01-0.30mg/L
直接火焰原子吸收分光光度法 将样品消解处理后，直接吸入火焰进行原子吸收光谱测定。 快速、准确 地下水，地面水和废水中微量铅，范围0.2-10mg/L
螯合萃取火焰原子吸收分光光度法 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵在pH为3.0时与铅离子螯合后萃入甲基异丁基甲酮中，然后直接吸入火焰进行原子吸收光谱测定。 快速、准确 地下水，地面水和废水中微量铅，范围10-200μg/L
无火焰原子吸收分光光度法 采用电加热的石英管或石墨原子化器使微量样品中的铅原子化，然后进行原子吸收光谱测定。 快速简便，灵敏准确，干扰少 地下水，地面水和废水中微量铅，范围10-100μg/L
2.3 铅
高温石墨炉原子化:石墨管状炉是将样品用进样器定量地注入到石墨管中去，并以石墨管作为电阻发热体，通电后使石墨迅速升温，高温（最高温度可达3400℃左右）石墨管使试样完全蒸发，在短暂时间内充分原子化，从而进行吸收测定。
2.3 铅
石墨炉原子化方法的主要优点：
具有较高并且可调的温度；气态原子在测定区停留的时间比在火焰中长100-1000倍；液态或固体样品均可测定，而且用量极少；原子化效率高，试样利用率达100%；灵敏度高，其绝对检出极线可达10-6-10-14g；抗干扰能力强。
石墨炉原子化的主要缺点：
由于取样量少，试样组成的不均匀性影响较大，所以精密度不如火焰原子化法好；有时记忆效应严重。此外，石墨炉原子化法的设备复杂，价格昂贵。
石墨炉原子吸收法测定痕量镉（铜、铅）。适用浓度范围为：镉0.2-2 μg/L ，铜1-50 μg/L ，铅1-50 μg/L 。
2.4 铜、锌
铜在自然界中主要以硫化矿的形式存在。环境水体中的铜主要来自铜矿山、铜的冶炼、电工材料、电镀、化工、印染、农药等的含铜废水。
锌是人体必不可少的有益元素。碱性水中锌的浓度超过5mg/L时，水有苦涩味，并出现乳白色。锌的主要污染为电镀、冶金、颜料及化工等部门的排放废水。
铜、锌的测定可采用原子吸收分光光度法（GB 7475-87）；铜还可用二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法（HJ 485-2009）和2，9-二甲基-1，10-菲啰啉分光光度法（HJ 486-2009）。
2.5 铬
铬在自然界中广泛存在，它的主要矿物有铬铁矿和硫酸铬矿。水体中的铬主要来自电镀、制革、纺织、染料、冶金、化工等工业废水。
铬是人体必需的微量元素之一。三价铬能参与正常的糖代谢过程，但六价铬对人体却有害。铬化合物能经肠胃道、呼吸道和皮肤进入人体，引起头疼、恶心、呕吐、腹泻、血便等症状，也会造成皮炎、湿疹和皮肤溃疡。铬及其化合物还有致癌作用。
测定方法：二苯碳酰二肼分光光度法(GB/T 7467-87)和火焰原子吸收光度法等
方法名称 原 理 特点 适用范围
高锰酸钾氧化二苯碳酰二肼、分光光度法（总铬） (GB/T 7466-87) 三价铬在酸性溶液中被高锰酸钾氧化成六价铬，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定 简便可靠 地面水和工业废水范围0.004-1.0 mg/L
二苯碳酰二肼分光光度法(GB/T 7467-87　) 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行测定 简便可靠专一 同上
硫酸亚铁铵滴定法 在以银盐作催化剂酸性溶液中，用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬，加入少量氯化钠并煮沸，除去过量的硫酸铵及反应中产生的氯气，以苯基代邻基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵滴定，使六价铬还原为三价铬，溶液呈绿色为终点，根据硫酸亚铁铵溶液的用量，计算出样品中的总铬含量 简便易行 水和废水中高浓度总铬，适用于大于1 mg/L的水样
火焰原子吸收分光光度法 将试剂吸入空气-乙炔火焰中，在357.9nm处测定其吸光度 快速准确 低浓度0.3-10 mg/L
2.6 水质 32种元素的测定 （HJ776-2015）
适用于地表水、地下水、生活污水及工业废水中银、铝、砷、硼、钡、铍、铋、钙、镉、钴、铬、铜、铁、钾、锂、镁、锰、钼、钠、镍、磷、铅、硫、锑、硒、硅、锡、锶、钛、钒、锌、锆。
测定方法：电感耦合等离子体发射光谱法
水质 65种元素的测定 电感耦合等离子体质谱法（HJ 700-2014）
3、营养盐及有机污染综合指标
溶解氧、化学需氧量、高锰酸盐指数、生化需氧量、氨氮、总氮、总磷。
涉及到的方法有：电极法、容量法、分光光度法、离子色谱法等。
3.1 溶解氧
定义：溶解于水中的分子态氧称为溶解氧。
测定方法：电化学探头法（HJ 506-2009）和碘量法 （GB/T 7489-87）
德国WTW溶解氧仪，膜电极法，适用于现场测定。
3.1 溶解氧
名 称 原 理 特 点 适用范围
碘量法 往水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，溶解氧在碱性溶液中使低价锰氧化为高价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后沉淀溶解，高价锰又能氧化碘离子为游离碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，可计算出溶解氧量。 准确、精密可靠，但受多种杂质干扰 较清洁的水
高锰酸钾修正法 先用高锰酸钾在酸性溶液中将有机物及Fe2+、NO2-和S2-等还原性物质氧化，过量的高锰酸钾用草酸加除去。 可去除有机物及一些还原性无机物的干扰 Fe2+＞1mg/L的水、受污染的水、生活污水
叠氮化钠（NaN3）修正法 叠氮化钠在酸性条件下将NO2-分解破坏。 可除去NO2-的干扰 NO2- ＞0.05mg/L的水、受污染的水、生活污水、生化处理后的水
3.2 化学需氧量CODcr
定义：在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量。反映了水中受还原性物质污染的程度，是我国总量控制的指标之一。
测定方法：重铬酸盐法法（GB/T 11914-1989）和快速消解分光光度法 （HJ/T 399-2007）
3.2 化学需氧量CODcr
水样 20mL（原样或经稀释）于锥形瓶中
HgSO4 0.4g （消除 Cl-干扰）
混匀
0.25 mol/L(1/6K2Cr2O7 )10mL
数粒小玻璃珠或沸石
混匀，接上回流装置
加入30mL硫酸-硫酸银溶液（催化剂）
回流加热2h，冷却
自冷凝管上口加入90mL水冲洗冷凝管壁
取下锥形瓶
加试铁灵指示剂3滴
用0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2 标液滴定，
溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
重铬酸钾法滴定过程滴定前接近终点终点CODcr测定实验的结果：终 点接近终点滴定前用0.25mol/L的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值；用0.025mol/L重铬酸钾溶液可测定5-50mg/L的COD值，但准确度较差。重铬酸钾氧化性很强，可将大部分有机物氧化，但吡啶不被氧化，芳香族有机物不易被氧化；挥发性直链脂肪组化合物、苯等存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸钾氧化，并与硫酸银作用生成沉淀，可加入适量硫酸汞络合之。若水中含亚硝酸盐较多，可预先在重铬酸钾溶液中加入氨基磺酸。若废水中氯的含量大于1000mg/L时，可采用碘化钾碱性高锰酸钾法（HJ/T 132-2003）测定。若水样中含Fe3+时，可加入30%氟化钾溶液（1mL30%氟化钾液可掩蔽90mg Fe3+）。干扰的消除：快速CODcr测定法则采用提高重铬酸钾与有机物作用时的酸度，从而提高回流时的反应温度的方法，加快了氧化反应的速度，使回流时间由标准法的 2 小时缩短为10分钟。快速法与标准方法的比较反应条件 标 准 法 快 速 法重铬酸钾标准溶液 10mL 10mL浓硫酸 30mL40mL氧化反应温度 146 ℃ 165 ℃回流反应时间 2h 10min氧化率 90% 70%高锰酸盐指数又称高锰酸钾耗氧量（CODMn）。它是指在一定的条件下，以高锰酸钾为氧化剂，氧化水中的还原性物质时所消耗的高锰酸钾量，以氧的mg/L来表示。高锰酸钾的氧化能力是有限的。水中的有机物，特别是较复杂的有机物只能部分被氧化。因此它不能反映污水或废水中有机物值的总量。通常多用于评估较清洁或污染不很严重水体的有机物相对含量。3.3高锰酸盐指数高锰酸盐指数测定方法的比较方法名称原 理特点适用范围酸性法高锰酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化，MnO4-+8H2++5e→Mn2++4H2O,剩余的高锰酸钾用草酸钠还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数值操作简单Cl-＜300mg/L的水样碱性法在碱性溶液中，高锰酸钾氧化水中还原性物质，MnO4-+2H2O+3e→MnO2+4OH-,酸化后，加入过量的草酸钠溶液，再用高锰酸钾溶液滴定至微红色，计算求出高锰酸钾指数值操作简单Cl-＞300mg/L的水样3.3高锰酸盐指数化学需氧量（CODcr）和高锰酸盐指数是采用不同的氧化剂在各自的氧化条件下测定的，难以找出明显的相关关系。一般来说，重铬酸钾法的氧化率可达90％，而高锰酸钾法的氧化率为50％左右，两者均未达完全氧化，因而都只是一个相对参考数据。在有充足溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学过程中所消耗的溶解氧量，简称生化需氧量（BOD），结果以氧的mg/L表示。生化需氧量更接近天然条件下有机物进入水体后的氧化分解实际情况。所以在水污染控制工程中，采用生化需氧量作为反映有机物量的综合性指标更有实际意义。BOD是反映水体被有机物污染程度的综合指标，也是研究废水的可生化降解性和生化处理效果，以及生化处理废水工艺设计和动力学研究中的重要参数。3.4生化需氧量BOD5测定方法：稀释与接种法（HJ 505-2009）BOD测定方法：微生物传感器快速测定法（HJ/T 86-2002）另有压力传感器法、减压式库仑法3.4生化需氧量1.直接测定法主要是对较清洁的水（BOD＜7mg/L），测定水样培养前和经20±1℃培养5天后的溶解氧量。两者之差即为BOD5。具体步骤：1、先调整水温至20℃左右，曝气使水中的溶解氧接近饱和（约10 mg/L）。2、将水样装满两个生化需氧量培养瓶，测定其中一个瓶中水样的当日溶解氧，另一个瓶在（20±1）℃的培养箱中培养5天，5天后取出测定瓶中水样的剩余的溶解氧。3、当天溶解氧减去5天后的溶解氧所得数值即为水样的BOD5。为减小误差，可多做几个平行样进行测定。主要是对生活污水、工业废水和受污染的天然水体。水样经稀释后测定其培养前和经20±1℃培养5天后的溶解氧量。再按稀释比计算BOD5。稀释的目的是降低废水中有机物的浓度，保证在五天培养过程中有充足的溶解氧。（1）稀释水的配制稀释水一般用蒸馏水配制，先通入经活性炭吸附及水洗处理的空气，曝气2-8h，使水中溶解氧接近饱和，然后再在20℃下放置数小时。临用前加入少量氯化钙、氯化铁、硫酸镁等营养盐溶液及磷酸盐缓冲溶液，混匀备用。稀释水的pH值应为7.2，BOD5应小于0.2mg/L。（2）稀释倍数稀释的程度应使5天培养中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解氧在1mg/L以上。稀释倍数可以估算，也可以依据经验值法来确定。2.间接测定法（3）稀释水的接种对于不含或少含微生物的工业废水，在测定BOD5时应进行接种，以引入能降解废水中有机物的微生物。如水样中无微生物，则应于稀释水中接种微生物。当废水中存在着难被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有机物或有剧毒物质时，应将驯化后的微生物引入水样中进行接种。（4）测定结果的计算本方法适用于测定BOD5大于或等于2mg/L，最大不超过6000mg/L的水样；大于6000mg/L，会因稀释带来更大误差。2.间接测定法生化需氧量、化学需氧量和高锰酸盐指数的比较CODMn、CODCr和BOD5的测定都是用定量的数值来间接地、相对地表示水中有机物质数量的重要水质指标。BOD5基本上能反映出有机物进入水体后，在一般情况下氧化分解所消耗的氧量，即反映了能被微生物氧化分解的有机物的量，所以比较符合水体中的实际情况。缺点是完成全部检验需时5天，不够迅速及时，且毒性强的废水可抑制微生物的作用而影响测定结果，有时甚至无法进行测定。生化需氧量、化学需氧量和高锰酸盐指数的比较CODMn、CODCr和BOD5的测定都是用定量的数值来间接地、相对地表示水中有机物质数量的重要水质指标。CODCr几乎可以表示出水中有机物全部氧化所需的氧量，它的测定不受废水水质的影响，并且在2-3小时内即能完成，缺点是不能反映出其中被微生物氧化分解的有机物所占的数量。CODMn的优点是测定所需的时间短，缺点是在一般的测定条件下只能氧化掉一小部分有机物，并且也不能表示出微生物所能氧化的有机物的数量。3.5 氨氮、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、总氮
(一) 氨氮
氨氮：水中的氨氮是以游离氨（又称非离子氨，NH3）或氨盐（离子氨，NH4+）形式存在于水中。
测定方法有：纳氏试剂分光光度法（HJ535-2009）、水杨酸-次氯酸盐分光光度法（HJ536-2009）、蒸馏-中和滴定法（HJ537-2009）、气相分子吸收光谱法(HJ/T 195-2005)等。
纳氏试剂分光光度法（HJ535-2009）将纳氏试剂（碘化汞和碘化钾的强碱溶液）加入水样中，与氨反应生成黄棕色胶体化合物，在波长420nm处进行比色测定，检出限为0.025mg/L。反应式如下:2K2HgI4+NH3+3KOH→NH2Hg2IO+7KI+2H2O适用于地表水、地下水和废(污)水中氨氮的测定流动注射-水杨酸分光光度法（HJ 666-2013）在碱性介质中，试料中的氨、铵离子与次氯酸根反应生成氯胺。在60℃和亚硝基铁氰化钾存在条件下，氯胺与水杨酸盐反应形成蓝绿色化合物，于660nm波长处测量吸光度。适用于地表水、地下水和废(污)水中氨氮的测定，测量范围0.04-5.00mg/L。流动注射分析仪3.5 氨氮、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、总氮
(二) 硝酸盐氮、亚硝酸盐氮
硝酸盐氮：有氧环境下，亚硝氮、氨氮等各种形态的含氮化合物中最稳定的氮化合物，是含氮化合物经无机化作用最终的分解产物。
亚硝酸盐氮：氮循环的中间产物，不稳定。可被氧化成硝酸盐，也可被还原成氨。
4、有机污染物
石油类、挥发酚、阴离子表面活性剂。
特定项目69项：VOCs、氯苯类、硝基苯类、邻苯二甲酸酯类、农药类、苯并芘、多氯联苯、微囊藻毒素等。
涉及到的方法有：红外光谱法、分光光度法、气相色谱法、液相色谱法、气相色谱质谱联用法等。
石油类是指在规定条件下能被特定溶剂萃取并测量的所有物质。污染来源主要是原油的开采、加工、运输和各种炼制油的使用。飘浮于水体表面的油会在水面上形成油膜，影响空气于水体界面样的交换，使水中浮游生物的生命活动受到抑制，甚至死亡；分散于水中的油则会被微生物氧化分解，消耗水中的溶解氧，使水质恶化，此外，矿物油中所含的芳烃类具有较大的毒性。4.1石油类采样:含油类物质的样品应单独采样，不允许在实验室内再分样。采样时，应连同表层水一并采集，并在样品瓶上做出标记，用以确定样品的体积。当只测定水中乳化状态和溶解性油类物质时，应避开漂浮在水体表面的油膜层，在水面下20-50㎝ 处取样。样品保存:样品若不能在24小时内测定，采样后应加盐酸酸化至pH值小于2，并于2-5℃下冷藏保存。4.1石油类4.1石油类 红外分光光度法（HJ 637-2012）2015.8.25珠海庙湾油污事件吉林北光 红外测油仪酚类化合物是苯的羟基衍生物。能与水蒸气一起蒸出的酚称为挥发酚，否则成为不挥发酚。酚类化合物为原生质毒，属高毒物质。酚的取代程度越高，其毒性越大。大多数硝基酚有至突变作用，酚的甲基衍生物可至畸、致癌。酚会侵害人体的细胞原浆，使细胞失活，直至引起全身中毒。长期接触低浓度的酚，会引起头昏、出疹、骚痒、贫血及多种神经系统症状。水中含高于5mg/L的酚会使鱼类死亡。当对水进行氯化消毒时，酚类物质会与氯气反应生成氯代酚类，使水产生明显的臭味。水中酚的污染主要来自炼油、焦化、造纸、化学制药、制革、化工等工业。4.2挥发酚酚类有机物监测的具体方法和要求:1、水样的预处理水中的酚类很容易受到酚类分解细菌的作用而产生生化反应，因此采样后最好立即测定，否则需调至pH值小于2或pH值大于10后低温保存。为了消除颜色、浑浊等的干扰，需先进行蒸馏预处理。蒸馏时，取适量水样于蒸馏瓶中。用磷酸溶液调pH至4，加入硫酸铜溶液排除硫化物干扰，然后加热蒸馏，馏出液用容量瓶吸收并定容。2、挥发酚的测定水中酚的常规测定方法主要针对挥发酚的测定，有4-氨基安替比林光度法（HJ 503-2009）和溴化容量法（HJ 502-2009）两种方法。(1) 4-氨基安替比林分光光度法酚类化合物在碱性（pH=10.0±0.2）介质中在铁氰化钾的存在下，与显色剂反应生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，在510nm波长处有最大吸收。当水中酚的含量高于0.1mg/L时，可直接在波长510nm处进行吸光度测定，用标准曲线法定量。当水中酚含量低于0.1mg/L时，可将生成的橙红色染料用三氯甲烷萃取，然后在波长460 nm处进行吸光度的测定。其最低检出浓度可达0.002mg/L；测定上限为0.12mg/L。此外，在直接光度法中，有色络合物不够稳定，应立即测定；氯仿萃取法有色络合物可稳定3小时。本方法测定的仅是能与4-氨基安替比林发生显色反应的部分酚类有机物，而不是总的挥发酚。在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾）的溶液中，酚与溴反应生成三溴苯酚，并进一步生成溴代三溴酚。剩余的溴与碘化钾作用释放游离碘。与此同时，溴代三溴酚也与碘化钾反应置换出游离的碘。用硫代硫酸钠标准溶液滴定释出的碘，以淀粉为指示剂，根据溶液颜色由蓝变为无色时，即为滴定终点，进而可计算出挥发酚的含量。(2)溴化滴定法(适用于测定高浓度挥发酚的工业废水)4.3 特定有机污染物69项
4.3 特定有机污染物69项
首次对石岐河全流域河水和底泥进行了特定有机污染物监测，摸清有机污染特征。
——《珠三角典型城市河道底泥有机物污染状况分析》
（中山市科技项目20123A283）
左图：水体中检出的有机污染物种类
右图：底泥中检出的有机污染物种类
4.3 特定有机污染物69项
首次对石岐河全流域河水和底泥进行了特定有机污染物监测，摸清有机污染特征。
——《珠三角典型城市河道底泥有机物污染状况分析》
（中山市科技项目20123A283）
左图：水体中有机污染物含量
右图：底泥中有机污染物含量
5、水中细菌学测定
细菌总数、总大肠菌群、粪大肠菌群、沙门氏菌属、粪链球菌等。
涉及到的方法有：多管发酵法、纸片快速法、滤膜法等。

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