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项目二 　自来水中硬度的测定
配合物的基本概念
EDTA与金属离子的配位平衡
配位滴定法
学习内容
学习目标
了解配合物基本知识；熟悉EDTA的性质及其与金属离子配合物的特点及影响因素；
理解金属指示剂的作用原理、条件及选择；掌握EDT法的测定原理，学会配位滴定中pH的控制、选择及干扰离子的消除方法；
了解水的硬度检测意义；掌握测定的原理和方法。
一、EDTA的离解平衡
H6Y2+ H+ + H5Y+ Ka1 =10-0.9
H5Y+ H+ + H4Y Ka2= 10-1.6
H4Y H+ + H3Y- Ka3 = 10-2.0
H3Y- H+ + H2Y2- Ka4 = 10-2.67
H2Y2- H+ + HY3- Ka5 = 10-6.16
HY3- H+ + Y4- Ka6 = 10-10.26
任务二 EDTA与M的配位平衡
EDTA七种存在型体的分布曲线图
H2Y 2-
HY 3-
Y 4-
H4Y
H3Y -
H5Y +
H6Y 2+
分布系数
只有Y4－有配位能力，PH越大，Y4－分布系数越大，配位能力越强。溶液酸度是影响M-EDTA稳定性的重要条件。
二、EDTA与金属离子的配位平衡
M + Y MY
稳定常数（形成常数）；KMY↑，稳定性↑，反应↑完全 。
规律？
注：副反应的发生程度以副反应系数加以描述。
不利于主反应进行
利于主反应进行
三、副反应和条件稳定常数
（一）配位剂Y的副反应系数
EDTA的副反应系数： 酸效应系数、共存离子（干扰离子）效应系数 、 Y的总副反应系数。
1.EDTA的酸效应
酸效应的大小用酸效应系数 Y(H)衡量：
H+存在使EDTA配位反应能力降低现象。
结论：
副反应越严重
共存（干扰）离子效应大小可用共存离子效应系数衡量。
２.共存（干扰）离子效应
其它金属离子存在使EDTA配位能力降低的现象。
结论：
副反应越严重
3.Y的总副反应系数
(二)金属离子的副反应和副反应系数
M的副反应：辅助配位效应
羟基配位效应
M的副反应系数：辅助配位效应系数、羟基配位效应系数、
M的总副反应系数。
配位效应
(三）配合物MY的副反应系数
（四）条件稳定常数（表观稳定常数）
配位反应 M + Y MY
副反应系数
条件稳定常数
讨论：
配合物稳定性↑
各种副反应中，最严重的往往是配位剂Y的酸效应，因此在一般情况下，仅考虑Y的酸效应，而忽略其他的各种副反应的影响，则条件稳定常数为：
EDTA法配位滴定中最重要的关系式，一定要记得并会用。
例１：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数。
解：

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