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项目四 生理盐水中氯化物含量的测定
难溶电解质的溶度积原理及应用；
沉淀的形成与条件；
影响沉淀纯净的因素；
沉淀滴定法。
学习内容
学习目标
掌握沉淀溶解平衡的原理；了解沉淀平衡的有关理论在化学分析中的运用；
理解沉淀的形成过程、条件及影响沉淀纯净的因素；
熟悉银量法的分类，掌握三种常用银量法的测定原
　理、测定条件及相关计算。
溶液中的溶质粒子转为固体状态并从溶液中析出的过程。
任务一 难溶电解质的溶度积
一、溶度积原理
（一）沉淀的溶解和生成
S<0.01g/100gH2O
　　在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，会发生溶解和沉淀两个过程。
固体表面粒子在水分子作用下，脱离固体成为水合离子或分子进入溶液过程。
沉淀的溶解和生成是相反而不是孤立的过程，在难溶强电解质溶液中是同时存在的，是矛盾的两个方面。
溶解速度=沉淀速度→沉淀溶解平衡（饱和溶液）
溶解速度>沉淀速度→物质溶解（未饱和溶液）
溶解速度<沉淀速度→沉淀生成（过饱和溶液）
符合质量作用定律
Ksp = [ Ag+].[Cl - ]
Ksp ——难溶电解质的沉淀溶解平衡常数（溶度积）。
任务一 难溶电解质的溶度积
一般难溶电解质AmBn的饱和溶液：
Ksp反映某物质在水溶液中的溶解能力；
Ksp 决定于难溶电解质的本性，与温度有关，与浓度无关
Ksp可直接比较相同类型物质的溶解能力（示例：AgX）。
注意：不同类型的则不能直接用Ksp比较其溶解能力。
（二）溶度积原理
AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq)
Ksp = [An+] m·[Bm-] n
在一定温度下难溶强电解质的饱和溶液中，各离子浓度的幂的乘积是一个常数——溶度积常数（溶度积，Ksp )。
任务一 难溶电解质的溶度积
练习
PbCl2(s) 　Pb2+(aq) + 2Cl-(aq)
Ksp = [Pb2+]·[Cl-]2
Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq)
Ksp = [Ca2+] 3·[PO43-] 2
注意：
每种离子浓度的幂与化学计量数相等；
请写出难溶化合物PbCl2和Ca3(PO4)2的溶度积表达式。
任务一 难溶电解质的溶度积
二、溶解度和溶度积的关系
表示难溶电解质的溶解能力
溶度积
溶解度
同类型难溶电解质比较：溶度积越小，溶解度(mol·L-1)
也越小
不同类型难溶电解质比较：通过计算比较
1L溶液中溶解溶质的物质的量，mol·L-1
（示例）
任务一 难溶电解质的溶度积
判断？例：计算AgCl(s)和Ag2CrO4(s)在水中的溶解度(mol.L-1)。AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+ CrO42-(aq)解：Ksp=1.8×10–10大Ksp= 1.12×10–12小大小任务一 难溶电解质的溶度积 AmBn(s) mAn+ + nBm-
平衡时： Ksp = [An+] m ·[Bm-] n
二、溶度积规则及其应用
任意态的离子积用Qc表示:
（一）溶度积规则
应用：判断沉淀溶解平衡移动的方向；
通过控制有关离子的浓度，使沉淀产生或溶解。
Qc>Ksp 过饱和溶液，析出沉淀
Qc=Ksp 饱和溶液，动态平衡状态
Qc沉淀生成的条件
沉淀溶解的条件
任务一 难溶电解质的溶度积
（1） 沉淀的生成（Qc > Ksp）
例：0.004 mol·L-1 AgNO3 与 0.004 mol·L-1 K2CrO4等体积混合，有无Ag2CrO4沉淀生成？(Ag2CrO4Ksp=1.1 ×10-12)
解： 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4
Qc = c2(Ag+) ·c(CrO42-) = (0.002)3 = 8×10-9
1. 沉淀的生成和溶解
（二） 溶度积规则的应用
Qc > Ksp(Ag2CrO4) 有Ag2CrO4 沉淀生成。
两溶液等体积混合， 体积增大一倍，浓度减小一半.
任务一 难溶电解质的溶度积
（2）沉淀的溶解(Qc < Ksp)
A.加酸生成弱电解质而溶解
CaC2O4(s) + 2H+ H2C2O4 + Ca2+
B.发生氧化还原反应而溶解
3CuS(s) + 10HNO3 3Cu(NO3)2 +3 S + 4NO +5H2O
AgCl (s)+2NH3 [Ag (NH3)2]+ + Cl-
C. 生成配离子而溶解
任务一 难溶电解质的溶度积
1L溶液中
两者开始沉淀所需要的Ag+离子浓度：
对于AgCl：
AgI先沉淀
AgCl AgI
（二） 分步沉淀
加入同一种沉淀剂使溶液中不同离子先后沉淀的过程
继续滴加AgNO3， 当AgCl开始沉淀时，AgI沉淀到何种程度？
AgCl和AgI一起沉淀时, [I-]、[Cl-] 和[Ag+] 同时满足溶度积表达式，即:
将[Cl-]=0.010mol/L代入，可求得AgCl开始沉淀时的[I-] ：
当AgCl开始沉淀时，I-已沉淀完全。
[I-]=0.010×5.2×10-7=5.2×10-9mol · L-1<<10-5mol · L-1
任务一 难溶电解质的溶度积
练习:某溶液中Cl-、CrO42-均为0.01 mol/L，逐滴加AgNO3时，谁先沉淀？当第二种离子开始沉淀时，溶液中第一种离子浓度是多少？是否沉淀完全？Ksp(AgCl)=1.8×10-10 ， Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12
解：两者开始沉淀所需要的Ag+离子浓度：
对AgCl：
AgCl先沉淀!
当Ag2CrO4开始沉淀时：
现象？
基本沉淀完全
任务一 难溶电解质的溶度积
① 当沉淀类型相同、且两种离子的浓度相同时，可用Ksp 判断， Ksp越小越先沉淀。
②当沉淀类型不同，或离子浓度不同时，需计算所需沉淀剂的浓度，所需沉淀剂的浓度越小，越先达到溶度积，越先沉淀。
规则：离子积Q先达到Ksp 的先沉淀。
分步沉淀的顺序不仅和难溶物的溶解度有关，还和溶液中的离子浓度有关。
任务一 难溶电解质的溶度积
（三）沉淀的转化
向NaCl溶液中滴入10滴AgNO3溶液
实验步骤
实验现象
滴加KI
溶液10滴
滴加Na2S溶液10滴
有白色沉淀析出
白色沉淀转化为黄色
黄色沉淀转化为黑色
AgCl
AgI
Ag2S
KI
Na2S
任务一 难溶电解质的溶度积
应用——水垢的清除：先用Na2CO3 溶液处理，将CaSO4 沉淀转化为可溶于酸的CaCO3 ，再用HCl就可除去。
AgCl Ag+ + Cl-
KI = I- + K+
+
AgI↓
在某沉淀溶液中，加入适当试剂，使沉淀溶解同时生成另一种更难溶沉淀的现象——沉淀的转化。
AgCl + I- AgI↓ + Cl-
Kj越大
沉淀转化越彻底
由溶解度大的沉淀向溶解度小的转化更容易，反之则较难。
任务一 难溶电解质的溶度积
小结
难溶化合物的溶度积原理
溶度积常数的意义——反映难溶电解质的溶解能力
溶度积规则——Ｑ与Ｋsp相对大小判断平衡移动方向
溶度积原理的作用(沉淀的生成、溶解、分步沉淀、转化）
Ksp ( AmBn )= [An+] m·[Bm-] n
任务一 难溶电解质的溶度积

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