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酸碱滴定的类型
和指示剂的选择
1.常见酸碱滴定类型
强碱强酸的相互滴定：
强碱滴定弱酸：
强酸滴定弱碱：
不同类型滴定在计量点附近溶液的pH变化不同，即选择指示剂不同。
H3O+ + OH- H2O+ H2O
OH- + HA A- + H2O
H3O+ + A- HA + H2O
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
2 强碱滴定强酸
现以NaOH（0.1000mol/L）滴定HCl（0.1000mol/L）20.00ml为例
滴定过程中pH的变化规律
滴定突跃★
指示剂的选择★
影响滴定突跃的因素★
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
2.1 滴定过程中pH值的变化规律
0.1000 mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000 mol/L 的HCl溶液酸度变化规律
滴定状态 滴定前 计量点前 计量点时 计量点后
溶液的组成 HCl溶液 NaCl（生成物） HCl （反应物） NaCl溶液 NaCl（生成物）
NaOH（过量的滴定液）
[H+] （mol/L） 0.1000（mol/L） 剩余盐酸的物质的量/溶液总体积 1.0×10-7 （mol/L）
[OH-]（mol/L） 1.0×10-7 （mol/L） 过量氢氧化钠的物质的量/溶液总体积
溶液的pH 1.00 -lg [H+] 7.00 14.00 - pOH
溶液的酸碱性 酸 性 酸 性 中 性 碱 性
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
NaOH滴定HCl溶液的pH变化（25℃）
加入的NaOH 剩余的HCl [H+] pH
% ml % ml 0 90.0 99.0 99.9 100.0 100.1 101.0 0 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 100 20.0 10.0 2.00 1.00 0.20 0.10 0.02 0 0 过量的NaOH 0.1 0.02 1.0 0.20 1.0×10-1 5.0×10-3 5.0×10-4 5.0×10-5 1.0×10-7 [OH-] 5.0×10-5 5.0×10-4 1.00
2.30
3.30
4.30
7.00
9.70
10.70
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
ΔpH=5.40
2.2 滴定突跃
滴定突跃：化学计量点前后0.1% 的变化引起pH突然改变的现象
滴定突跃范围: 滴定突跃所在的范围
用途：选择指示剂依据
NaOH（0.1000mol/L）滴定HCl（0.1000mol/L）的滴定突跃所在的pH范围：4.30～9.70。
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
2.3 指示剂的选择
滴定突跃范围具有重要的实际意义，它是选择指示剂的依据。
指示剂的选择原则：
一是指示剂的变色范围全部或部分落入滴定突跃范围内；
二是指示剂的变色点尽量靠近化学计量点。
用NaOH（0.1000mol/L）滴定HCl（0.1000mol/L）的滴定突跃范围为pH 4.30～9.70，可选甲基橙、甲基红与酚酞作指示剂。
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
2.4 影响突跃范围的因素
如图，是三种不同浓度的NaOH滴定相同浓度的HCl溶液的滴定曲线。
由图可见，突跃大小与酸碱浓度有关。浓度越大，滴定突跃范围越大，可供选用的指示剂越多；反之亦然。
不同浓度的NaOH溶液滴定不同浓度 HCl溶液的滴定曲线
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
下面以NaOH（0.1000mol/L）滴定HAc（0.1000mol/L）20.00ml为例，讨论强碱滴定弱酸的pH变化情况。
滴定过程中pH的变化规律
滴定曲线的形状变化特点
影响滴定突跃的因素★
指示剂的选择★
弱酸被准确滴定的原则★
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
3 强碱滴定弱酸
0.1000 mol/L的NaOH滴定20.00ml 0.10 mol/L HAc溶液的酸度变化规律
滴定状态 滴定前 计量点前 计量点时 计量点后
溶液的组成 HAc溶液 Na Ac（生成物） HAc（反应物） Na Ac溶液 Na Ac（生成物）
NaOH（过量的滴定液）
[H+]（mol/L）
[OH-]（mol/L） — 过量氢氧化钠的物质的量/溶液总体积
pH 2.87 -lg [H+] 8.73 14.00 - pOH
酸碱性 弱酸性 弱酸～中性 弱碱性 强碱性
3.1 滴定过程中pH值的变化规律
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
NaOH滴定HAc溶液的pH
NaOH 加入量 剩余的HAc pH
% ml % ml 0 50 90 99.0 99.9 100 0 10.00 18.00 19.80 19.98 20.00 100 50 10 1 0.1 0 20.00 10.00 2.00 0.20 0.02 0
7.70
8.70 计量点
突跃范围
9.70
10.70
过量的NaOH 100.1 101.0 0.02 20.20 0.1 1 0.02 0.20 酸碱滴定的类型和指示剂的选择
3.1 滴定过程中pH值的变化规律
滴定前，曲线起点高
滴定开始， [Ac-]↓ ，ΔpH↑
随滴加NaOH↑，缓冲能力↑，ΔpH微小
滴定近SP，[HAc]↓，缓冲能力↓↓，ΔpH↑↑
SP前后0.1%，酸度急剧变化，
ΔpH =7.76～9.7
SP后，ΔpH逐渐↓（与强碱滴强酸相同）
0.1000 mol/LNaOH滴定0.1000 mol/L HAc溶液的滴定曲线
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
3.2 滴定曲线的形状变化特点
强酸滴定弱碱时溶液的pH变化情况可用同样方法计算。
0.1000 mol/L NaOH滴定0.1000 mol/L NH3·H2O溶液的滴定曲线
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
3.2 滴定曲线的形状变化特点
滴定一元弱酸或弱碱的突跃范围的大小与弱酸或弱碱的浓度和离解常数有关，如图所示。
影响因素：被滴定酸的性质，浓度 C一定， Ka↓，Kt↓，pH↓ Ka一定，C↓，ΔpH↓
（滴定准确性越差）
0.1000 mol/L NaOH滴定0.1000 mol/L 不同浓度酸溶液的滴定曲线
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
3.3 影响滴定突跃范围的因素
NaOH（0.1000mol/L）滴定同浓度的HAc溶液的突跃范围在pH 7.70~9.70，可选酚酞、百里酚蓝等指示剂。
同理HCl（0.1000mol/L）滴定同浓度的NH3·H2O溶液的突跃范围在pH 6.34~4.30，应选甲基橙、甲基红等指示剂。
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
3.4 指示剂的选择
（1）当弱酸的浓度一定时，Ka越小，滴定的突跃范围越小。
（2）当弱酸的Ka一定时，酸的浓度越大，突跃范围越大。
对于准确滴定弱酸或弱碱的条件：一般要求caKa≥10-8（cbKb≥10-8）时，才有明显滴定突跃，该弱酸或弱碱才能被强碱或强酸直接准确滴定。
酸碱滴定的类型和指示剂的选择
3.4 弱酸被准确滴定的原则★

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