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分析化学
多元酸碱的滴定
分析化学
多元酸碱的滴定
多元酸的滴定
以NaOH（0.1000mol/L）滴定20.00ml H3PO4（0.1000mol/L）为例，讨论滴定多元酸的特点。
H3PO4是多元酸，在溶液中有下列解离：
K1=7.5×10-3
K2=6.3×10-8
K3=4.4×10-13
多元酸在水中分步离解，中和多元酸也是分步进行，即
判断相邻两级离解的H+能否分步滴定的依据是：
K1/K2≥104
磷酸的 cK1>10-8 , cK2≈ 10-8， 又因K1/K2﹥104，第一、第二级离解的H+可以被分步滴定，即第一、二化学计量点时分别出现两个滴定突跃。虽然K2/K3﹥104， 但因K3<10-8，故第三级离解的H+不能被直接滴定。
上例中，第一计量点的滴定产物是H2PO4-，其pH=4.66，选用甲基红作指示剂。
第二计量点的滴定产物是HPO42-，其pH=9.94，选用酚酞作指示剂。
判断多元酸有几个滴定突跃，是否能分步准确滴定，通常根据以下两个原则来确定：
由cKa≥10-8判断各级离解的H+能否被准确滴定。
A
由Ka1/Ka2≥104判断相邻两级离解的H+能否被分步滴定。
B
多元碱的滴定
HCl滴定Na2CO3的滴定曲线如图所示
例
Na2CO3是二元弱碱，HCl为滴定液，滴定反应为：
第一计量点时， pH=8.31，可选用酚酞作指示剂。
第二计量点时， pH=3.89，可选用甲基橙作指示剂。
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