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分析化学
沉淀滴定法
分析化学
沉淀滴定法
Precipitation titrations
铬酸钾指示剂法
（莫尔法）
基本概念
莫尔法-铬酸钾指示剂法是以K2CrO4为指示剂，在中性或弱碱性介质中用AgNO3标准溶液测定卤素混合物含量的方法。
测定原理
AgNO3
直接测定
可溶性
1、氯化物
2、溴化物
K2CrO4
中性或弱碱性溶液中
滴定液
指示剂
滴定条件
滴定方式
滴定目标
测定原理
以测定NaCl为例讨论该法的测定原理。在滴定过程中，由于AgCl的溶解度（1.25×10-5mol/L）小于Ag2CrO4的溶解度（1.03×10-4mol/L），根据分步沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀。随着AgNO3滴定液的不断加入，AgCl沉淀不断生成，溶液中Cl-浓度越来越小。
测定原理
当溶液中的Cl-反应完全时，稍过量的AgNO3即可使溶液中的 ，从而立即生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，以指示滴定终点的到达。
其反应为
终点前 Ag+ + Cl- = AgCl-↓（白色）
终点时 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4 ↓（砖红色）
滴定条件
指示剂的用量
指示剂的用量应当控制在化学计量点附近恰好生成Ag2CrO4沉淀为宜。若用量过多，卤离子尚未沉淀完全即有Ag2CrO4的砖红色沉淀生成，使终点提前，产生负误差；若用量过小，则在滴定至计量点后，稍过量的AgNO3不能形成Ag2CrO4沉淀，使终点推后，产生正误差。
若反应液体积为50~100ml，则加入5%（g/ml）铬酸钾指示剂1~2ml即可。
滴定条件
溶液的酸度
K2CrO4指示剂法只能在中性或弱碱性（pH 6.5~10.5）溶液中进行。
若溶液为酸性（或pH ≤6.5）时，则CrO42-与H+结合，导致化学计量点时，不能形成Ag2CrO4沉淀。
若溶液为强碱性（或pH ≥10.5），则会生成Ag2O的褐色沉淀。
2H+ + 2CrO42- = Cr2O72- +H2O
2Ag+ + 2OH- = Ag2O ↓（黑褐色）+H2O
能否用铬酸钾指示剂法测定NH4Cl的含量，若能，该如何控制酸度条件？
滴定条件
滴定不能在氨碱性溶液中进行
因为AgCl和Ag2CrO4均能与NH3反应生成[Ag(NH3)2]+而使沉淀溶解。
课堂讨论：
NH4Cl存在：pH 6.5 ~7.2
Ag++ nNH3 Ag(NH3)n
滴定条件
滴定时应剧烈摇动
AgCl对Cl-、AgBr对Br-有较强吸附，导致终点提前。
预先分离干扰离子
能与Ag+生成沉淀的阴离子有：
能与CrO42-生成沉淀的阴离子有：
应用范围
莫尔法主要用于测定Cl-、Br-、Ag+、CN-
如氯化物、溴化物纯度测定以及天然水中氯含量的测定。当试样中Cl-和Br-共存时，测得的结果是它们的总量。若测定Ag+，应采用返滴定法，即向Ag+的试液中加入过量的NaCl标准溶液，然后再用AgNO3标准溶液滴定剩余的Cl-（若直接滴定，先生成的Ag2CrO4转化为AgCl的速度缓慢，滴定终点难以确定）。
应用范围
莫尔法不宜测定I-和SCN-
因为滴定生成的AgI和AgSCN沉淀表面会强烈吸附I-和SCN-，使滴定终点过早出现，造成较大的滴定误差。
例题
0.1169gNaCl，加水溶解后，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定时共用去20.00mL,求该AgNO3溶液的浓度。
解：由题意得
答： AgNO3溶液的浓度为0.1000mol/L。
小结
铬酸钾指示剂法（莫尔法）
测定范围： Cl-、Br-、Ag+、CN-等离子
滴定液：AgNO3标准溶液
滴定方式：直接滴定
滴定条件：中性或弱碱性
指示剂： K2CrO4
终点颜色：砖红色的Ag2CrO4沉淀

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