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分析化学
沉淀滴定法
分析化学
沉淀滴定法
Precipitation titrations
吸附指示剂法
（法扬斯法）
基本概念
法扬司法—吸附指示剂法是用吸附指示剂（adsorption indicator）确定滴定终点，以AgNO3溶液为滴定液测定卤化物的银量法。
测定原理
AgNO3
直接测定
可溶性
1、氯化物
2、溴化物
K2CrO4
中性或弱碱性溶液中
滴定液
指示剂
滴定条件
滴定方式
滴定目标
测定原理
吸附指示剂是一种有机染料，在溶液中电离出的离子呈现出某种颜色，当其被带电的沉淀胶粒吸附时，结构发生改变而导致其颜色发生变化，以指示滴定终点的到达。例如，以荧光黄为指示剂，用AgNO3滴定液测定Cl-时的作用原理如下。
荧光黄本身是一种有机弱酸，可用HFI来表示，在水溶液中可离解为H+和FI-，即：
FI-
被吸附前
FI-被沉淀吸附
FI-
被吸附后
胶体
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
吸附指示剂变色原理
FIn-
被吸附
结构发生改变
化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。
吸附指示剂变色原理
AgCl
AgNO3
Cl-
Cl-
Cl-
Cl-
Ag+
Ag+
Ag+
Ag+
Ag+
示例：用硝酸银测定Cl-含量，荧光黄做指示剂。
终点时的吸附反应可用下列式子表示：
吸附指示剂变色原理
终点时的吸附反应可用下列式子表示：
滴定前
滴定中
滴定终点
滴定条件
控制溶液的酸度，保证HFI充分解离
荧光黄pKa 7.0 pH 7～10
二氯荧光黄pKa 4.0
pH 4～10
曙红pKa2.0
pH 2～10
滴定条件
沉淀必须具有比较大的比表面积
AgCl
Ag+
Ag+
Ag+
Ag+
Ag+
Ag+
FIn-
比表面积越大吸附能力越强
解决方法
加入淀粉、糊精等胶体保护剂
滴定条件
滴定应避免在强光照射下进行
因为卤化银溶胶很容易感光变灰。
滴定条件
选择吸附力适当的指示剂
沉淀胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力，否则指示剂将在化学计量点前变色。但不能太小，否则终点出现过迟。
吸引力略大
吸引力略小
被测离子
沉淀胶
体颗粒
指示剂
滴定条件
如果测定Cl-时以曙红为指示剂
Cl-
吸附顺序：I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄
滴定前
Cl-
FI-
FI-
Cl-
Cl-
Cl-
Cl-
FI-
Cl-
滴定中
AgCl
Cl-
Cl-
Cl-
Cl-
FI-
Cl-
Cl-
Cl-
Cl-
SP前
AgCl
Cl-
Cl-
Cl-
FI-
FI-
AgCl
Cl-
Cl-
Cl-
FI-
FI-
结果：终点提前
滴定条件
卤化银胶粒对卤素离子和几种常见的吸附指示剂的吸附能力的大小顺序如下：
I->二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄
表4-12 常用的吸附指示剂
指示剂 待测离子 适用pH范围 颜色变化
荧光黄 Cl- 7~10 黄绿色→微红色
二氯荧光黄 Cl- 4~10 黄绿色→红色
曙红 Br-、I-、SCN- 2~10 橙色→紫红色
二甲基二碘荧光黄 I- 中 性 橙红色→蓝红色
酚藏红 Cl-、Br- 酸 性 红色→蓝色
氯化钠的含量测定案例解析
用移液管吸取25.00ml NaCl溶液（1.5g/250ml）），置于锥形瓶中，加纯化水25ml稀释后，再加入糊精溶液（1→50）5ml，荧光黄指示剂8滴，充分振摇后用AgNO3滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液由黄绿色变为沉淀表面呈现微红色，停止滴定。记录消耗的AgNO3滴定液的体积。平行操作3次，计算氯化钠的百分含量。
实践完毕应如何洗涤滴定管和锥形瓶？
1
测定NaCl含量时为什么选用荧光黄指示终点？
2
滴定前要加入一定量的糊精溶液，其作用是什么？
3
小结
吸附指示剂法（法扬斯法）
测定范围： Cl-、Br-、I-和Ag+等离子
滴定液：AgNO3标准溶液
滴定方式：直接滴定
滴定条件：中性、弱酸性或弱碱性
指示剂：吸附指示剂
终点颜色：吸附指示剂被吸附后的颜色

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