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酸碱滴定法
CONTENTS
目 录
酸碱质子理论
溶剂合质子
酸碱反应的实质
01
02
03
酸碱的强度
04
01
酸碱质子理论
以酸碱反应(溶剂中的质子转移反应)为基础的定量分析法
酸碱滴定法（中和滴定法）：
酸
碱
—— 溶液中凡能给出质子的物质
特 点：
HCO3－既为酸，也为碱 （两性）
如：
H2O 中性分子，既可为酸，也可为碱
如：
一、酸碱质子理论
A－ + H+
HA
如：
—— 溶液中凡能接受质子的物质
01
02
03
具有共轭性
具有相对性
具有广泛性
举 例
02
溶剂合质子
H3O+ + A-
HA + H2O
例 :
HAc + H2O
H3O+ + Ac-
HA + SH
SH2+ + A-
例 :
HClO4 + HAc
H2Ac+ + ClO4-
水合质子
醋酸合质子
二、溶剂合质子
03
酸碱反应的实质
酸碱半反应：
醋酸在水中的离解：
半反应1
HAc（酸1）
Ac- （碱1） + H+
半反应2
H+ + H2O（碱2）
H3O+（酸2）
HAc（酸1） + H2O （碱2）
H3O+（酸2） + Ac- （碱1）
共轭酸碱对
三、酸碱反应的实质
酸给出质子和碱接受质子的反应
氨在水中的离解：
半反应1
NH3（碱1）+ H+
NH4+（酸1）
半反应2
H2O（酸2）
OH-（碱2）+ H+
NH3（碱1） + H2O （酸2）
OH- （碱2） + NH4+ （酸1）
共轭酸碱对
三、酸碱反应的实质
NH4Cl的水解
（相当于NH4+弱酸的离解）
NaAc的水解
（相当于Ac－弱碱的离解）
NH4+ + H2O H3O+ + NH3
Ac- + H2O OH- + HAc
共轭酸碱对
共轭酸碱对
HAc + NH3 NH4+ + Ac-
醋酸与氨在水溶液中的中和反应
共轭酸碱对
三、酸碱反应的实质
发生在溶剂间的质子转移
该反应的平衡常数Ks
发生在水分子间的质子转移
H2O 既能接受质子又能给出质子
水的质子自递反应
两性物质
溶剂的质子自递反应
溶剂的质子自递常数
溶剂的质子自递反应及其常数
水溶液中
H2O + H2O H3O+ + OH –
水的离子积
水的质子自递反应及其常数
KS = KW = [ H+ ] [ OH- ] = 1.0 X 10-14
pH + pOH = 14
酸碱反应的实质是质子的转移
小 结：
酸碱半反应不可能单独发生
酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果
质子的转移是通过溶剂合质子来实现的
04
酸碱的强度
（一） 一元酸碱的强度
HA + H2O H3O+ + A-
酸度常数
（酸的解离常数）
A-+ H2O OH- + HA
碱度常数
（碱的解离常数）
四、酸碱的强度
[ OH- ] [ HA ]
Kb = ——————
[ A- ]
[H3O+ ] [ A- ]
Ka = ——————
[ HA ]
讨论：
Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑
Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑
共轭酸碱对HA和A- 有如下关系：
Ka · Kb = Kw
Ka · Kb = Ks
四、酸碱的强度
H3PO4 H2PO4 - + H+
Ka1 Kb3
H2PO4- HPO42- + H+
Ka2 Kb2
HPO42- PO43- + H+
Ka3 Kb1
（二）多元酸碱的强度
多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减。
形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数
Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3
Ka1 > Ka2 > Ka3
Kb1 > Kb2 > Kb3
Ka1 · Kb3 = Ka2 · Kb2 = Ka3 · Kb1 = Kw =1.0 x 10-14
例：计算HS-的pKb2值
pKb2 = pKw －pKa1 = 14.00－7.02 = 6.98
HS- + H20 H2S + OH-
练 习
解：

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