资源简介

(共16张PPT)
配位滴定概述
概述
1
EDTA的性质及其配合物
2
配合物解离平衡及影响因素
3
概述
Overview
1
概述
配位滴定：以配位反应为基础的滴定分析方法(complexometric titration)。
配合物根据配体类型的不同，可分为无机配合物和有机配合物。
无机配合物不够稳定，且各级稳定常数相差较小，反应不能定量、完全、迅速地进行，不适宜滴定。
有机配合物特点：稳定常数大、稳定性高
乙二氨四乙酸（ethylenediamine tetraacetic acid,EDTA）配位剂最为重要。
EDTA的性质及其配合物
The nature of EDTA and its mates
2
EDTA的性质及其配合物
EDTA及其配位特性
一、EDTA结构与性质
EDTA是一种白色粉未状结晶，微溶于水，难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱及氨水中。从结构上看它是四元酸，常用H4Y式表示。
HOOCCH2
-OOCCH2
N-CH2-CH2-N
CH2COO-
CH2COOH
H+
H+
EDTA的性质及其配合物
通常，使用EDTA的二钠盐配制标准溶液
Na2H2Y.H2O,也称为EDTA
EDTA一般不宜做基准物，要用间接法配制成相近浓度的溶液，再用纯金属(Zn)或其化合物(ZnO)做基准物标定。
HOOCCH2
-OOCCH2
N-CH2-CH2-N
CH2COO-
CH2COOH
H+
H+
EDTA结构中有六个配位原子
EDTA的性质及其配合物
EDTA结构
由五个五元环构成
M
EDTA的性质及其配合物
EDTA与金属离子配合的特点
几乎能与大部分金属离子配合；
形成具有稳定性较强的配合物，具有五员环结构的螯合物，且部分具有鲜明的颜色；
配合比一定，大多数为1∶1；
EDTA与金属离子生成的配合物易溶于水，滴定反应可在水中进行；
EDTA与金属离子的配合能力与溶液酸度密切相关。
EDTA的性质及其配合物
二、EDTA在溶液中的离解平衡
酸度高时，EDTA相当于六元酸，
在溶液中有六级离解平衡。
7种型体：H6Y,H5Y,H4Y,H3Y,H2Y,HY和Y。
EDTA的分布系数
在不同pH条件下的分布如图所示。
H6Y2+ H+ + H5Y+
H5Y+ H+ + H4Y
H4Y H+ + H3Y-
H3Y- H+ + H2Y2-
H2Y2- H+ + HY3-
HY3- H+ + Y4-
EDTA的性质及其配合物
H6Y2+
H5Y+
H4Y
H3Y-
H2Y2-
HY3-
Y4-
EDTA: -pH图

pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2-
pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4-
最佳配位型体
配合物解离平衡及影响因素
The balance of the co-ordinating
material dissodire and the influencing factors
3
配合物解离平衡及影响因素
配合物的稳定常数
1、配合物的稳定常数
讨论：
KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全
M + Y MY
查表课本p97,表4-1
配合物解离平衡及影响因素
2、 MLn型配合物的逐级稳定常数
M + L ML
ML + L ML2
MLn-1 + L M Ln
….
ML M + L
配合物解离平衡及影响因素
注：各级累计常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来
3、MLn型配合物的累积稳定常数
配合物解离平衡及影响因素
4、溶液中各级配合物的分布

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