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氧化还原平衡
氧化还原平衡
氧化还原反应的实质与特点：
(1) 是电子转移反应
(2) 反应常分步进行、机理复杂
(3) 有的反应程度虽高但速度缓慢，且多有副反应
电极电位
1
条件电位及影响因素
2
氧化还原反应进行的程度
3
氧化还原反应的速度
4
电极电位
Electrode potential
1
电极电位
电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱
电对的电极电位越高，其氧化型的氧化能力越强
（还原型的还原能力越弱）——氧化剂
电对的电极电位越低，其还原型的还原能力越强
（氧化型的氧化能力越弱）——还原剂
Ox1 + ne Red1
Red2 Ox2 + ne
Ox1 + Red2 Ox2 + Red1
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
电极电位
根据电极电位，
可以判断氧化还原反应进行的方向。
对于由氧化还原反应组成的原电池，
如果电池的电动势
>0
则，氧化还原反应可以自发进行。
因此，作为氧化剂，可以氧化电位比它低的还原剂；
作为还原剂，可以还原电位比它高的氧化剂。
电极电位
（一）电极电位的NERNST表示式
（二）标准电极电位
影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关
课本p266，附录6
条件电位
及影响因素
Conditional potential and influencing factors
2
条件电位及影响因素
氧化还原反应受到离子强度和副反应的影响：
活度系数校正：
副反应系数校正：
条件电位及影响因素
条件电位：一定条件下，氧化型和还原型的
浓度都是1moL/L时的实际电位
课本p270，附录7
条件电位及影响因素
与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生
副反应的物质有关
实验条件一定，条件电位一定
1．离子强度（盐效应）
2．生成沉淀
3．形成配合物
4．酸效应
氧化还原反
应进行的程度
Degree of redox reaction
3
氧化还原反应进行的程度
进行的程度用反应平衡常数来衡量
由标准电极电位→K
由条件电位→K’（条件平衡常数）
对于氧化还原反应来说， K’ ≥106
时才能用于定量分析。
氧化还原
反应的速度
Speed of redox reaction
4
氧化还原反应的速度
1. 氧化剂或还原剂的性质：
性质不同，机理不同，显著影响速度
1）转移电子——速度快；打开共价键——速度慢
2）元素氧化数越高，反应越慢
3）静电作用力阻碍减慢反应速度
4）分步进行，整个速度受最慢一步影响
2. 浓度：增加浓度可以加快反应速度
例：Cr2O7- + 6I- +14H+ 2Cr 3+ + 3I2 + H2O
氧化还原反应的速度
3. 温度：升温可加快碰撞，加快反应
每增高100C，速度增加2～3倍
4. 催化剂：改变反应历程，加快反应
同上例：
加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行；
否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起
催化作用（自动催化反应）
例： 2MnO4- + H2C2O4 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
氧化还原反应的速度
5. 诱导反应：
由于一个氧化还原的发生促进了另一个氧化还原的进行，称诱导反应。
例：
受诱体 诱导体 作用体

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