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非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法非水溶液的酸碱滴定法两种酸碱滴定法对比1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点：优点：易得，易纯化，价廉，安全缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定有机酸、碱溶解度小，无法滴定两种酸碱滴定法对比2．非水酸碱滴定法的特点非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度改变物质酸碱性扩大酸碱滴定范围一、溶剂的分类二、溶剂的性质三、溶剂的选择第一节 非水酸碱滴定法基本原理一、溶剂的分类A.质子溶剂：能给出或接受质子的溶剂B.无质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶剂C.混合溶剂A、质子性溶剂1.酸性溶剂具有较强的给出质子能力的溶剂例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸2.碱性溶剂具有较强的接受质子能力的溶剂例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺3.两性溶剂既易给出质子、又易接受质子的溶剂例如：甲醇，乙醇，异丙醇B、无质子性溶剂1.显碱性的非质子性溶剂具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的能力。例如：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类B、无质子性溶剂2.惰性溶剂既不能给出又不能接受质子的溶剂，也无形成氢键的能力。例如：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳特点：不参加酸碱反应作用：常与质子溶剂混用，溶解、分散、 稀释溶质二、 溶剂的性质（一）溶剂的酸碱性（二）溶剂的离解性（三）溶剂的极性（四）均化效应和区分效应（一）溶剂的酸碱性1.几种物质溶解时所用的溶剂相同酸碱性取决于溶质本性：给出或接受H＋的能力例1：水溶剂中，HNO3的酸性比HAc强原因：HNO3给出质子的能力强，表现出强酸性；HAc给出质子的能力弱，表现出弱酸性。结论物质酸碱性的强弱具有相对性，不仅与物质本身的性质有关，而且与溶剂的性质有关;碱性溶剂可使弱酸的酸性增强；酸性溶剂可使弱碱的碱性增强。因此选择不同酸碱性的溶剂，达到增强物质酸碱强度的目的。（一）溶剂的酸碱性(二)溶剂的离解性1.质子自递反应酸的离解][]][[SHSHKSHa-+=碱的离解]][[][2++=HSHSHKSHbSH H++ S-SH＋H+SH2＋溶剂固有酸常数溶剂固有碱常数(二)溶剂的离解性共轭酸碱对2溶剂阴离子溶剂的自身离解反应SH + SH SH2++ S-或溶剂质子自递反应共轭酸碱对1溶剂合质子SHbSHa222sKK]SH[]S][H[]H][SH[]SH[]SH[]S][SH[K×=×==-+++-+质子自递常数(二)溶剂的离解性水溶液中H2O + H2O H3O++ OH-醋酸溶液中HAC+ HACH2AC++ AC-乙醇溶液中C2H5OH + C2H5OH C2H5OH2++ C2H5O-14pKw=10.19pKs=45.14pKs=14ws100.1]OH][H[KK--+×===2052252s109.7]OHC][OHHC[K--+×==152s106.3]Ac][AcH[K--+×==(二)溶剂的离解性小结溶剂的Ks越小，突跃范围越大，滴定终点越敏锐，滴定准确度提高（三）溶剂的极性例：HAc在水(ε=80.37）中比在乙醇(ε=25） 中酸性强结论2：同一溶质，在其他性质相同而极性不同的溶剂中，由于离解的难易程度不同而表现出不同的酸碱强度结论1：溶剂极性↑，ε↑，f↓，能量↓，越易于解离，酸性↑三、溶剂的选择1.选择的溶剂应能使试样溶解。(相似相溶)2.选择的溶剂应能增强试样的酸性或碱性。3.无副反应4.选择自身离解常数小的弱极性溶剂，有利于滴定反应进行完全，增大滴定突跃范围。5.选择的溶剂应有一定的纯度、无毒性、粘度小、挥发性低、价廉、安全、易于精制和回收

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