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铬酸钾指示剂法测定条件的选择
指示剂的用量可根据溶度积常数进行计算，化学计量点时：
[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L
[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =0.70×10-2 mol/L
当溶液中[CrO42-] [Ag+]2 > Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色
1. 理论计算
一、指示剂的用量
加入铬酸钾指示剂以 5 10-3 mol/L为宜。
通常50～100ml总反应液中加入5%的铬酸钾指示液1～2ml
[CrO42- ]太大，终点提前; CrO42-黄色干扰
[CrO42- ]太小，终点滞后。
2. 实验确认
在中性或弱碱性中进行（pH6.5～10.5）
1. 强酸性溶液中
2. 强碱性溶液中
[CrO42-] 降低，终点推迟
氧化银黑色沉淀，影响比色
硝酸银消耗增多，结果偏高
二、溶液的酸碱度
预处理：
溶液酸性较强，用硼砂或碳酸氢钠等中和
溶液为氨碱性或强碱性时，用硝酸中和
3. 氨碱性的溶液中
形成银氨配离子，滴定终点推迟。
如有NH4+存在，pH为6.5 ～ 7.2
减少误差的方法：滴定时应充分振摇。
生成的卤化银沉淀吸附卤离子，使溶液中卤离子浓度降低，以致终点提前而引入误差。
缺点：铬酸钾法不适用于测定碘化物及硫氰酸盐。
三、吸附的影响
四、干扰离子的影响
凡是能与Ag+或CrO42-生成微溶化合物或配合物的阴、阳离子，都干扰测定，应预先分离或掩蔽。
例如：
PO43-、S2-、CO32-、C2O42-等能与Ag+生成微溶化合物
Ba2+、Pb2+、Hg2+、Bi3+等阳离子能与CrO42-生成沉淀
滴定反应：Ag+ ＋ X- AgX
滴定剂：AgNO3 标准溶液
待测物：Br- 、Cl-
指示剂：K2CrO4
指示原理: CrO42-+ 2Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12
滴定条件：pH 6.5～10.0
学习小结
通过本小节的学习，你能否指出铬酸钾指示剂法存在的优、缺点？
THANK YOU

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