资源简介

(共18张PPT)
配位滴定分析条件的选择
一 准确进行配位滴定的要求
二 配位滴定酸度条件的选择
三 提高配位滴定选择性的方法
学习内容
Learning content
一、准确进行配位滴定分析的要求
配位滴定中若要满足滴定误差≤0.1%，则需满足：
在实际分析中，可用下式作为判断配位滴定分析能否准确进行的依据：
二、配位滴定酸度条件的选择
若配位滴定分析中仅有酸效应存在，则能进行准确分析的要求是：
配位滴定中，酸度过高导致酸效应明显；酸度过低又会引起金属离子水解。因此，要实现准确滴定，必须控制适宜的酸度。
≥8
H+
HY
H2Y
……
H6Y
M + Y MY
配位滴定中，一旦溶液的酸度超过某一限度就会使 ＜8，就不能进行准确滴定。这一酸度称为最高酸度或最低pH值。
不同金属离子的稳定常数值不同，故准确滴定不同金属离子所要求的最高酸度（最低PH值）也不同。
1、最高允许酸度（最低PH值）
M + Y MY
H+
HY
H2Y
……
H6Y
用0.01mol/LEDTA滴定0.01mol/L的Zn2+，计算其最高允许酸度。
解：查表得
由
≥8可得
≤16.50–8=8.50
查酸效应系数表得到：当
=8.44时，pH=4.0
故最高酸度(最低pH值）为pH=4.0
【示例】
判断在PH=6.0时，能否用0.01mol/L的EDTA测定同浓度的Mg2+溶液？
【互动与思考】
？
2. 滴定的最低酸度（最高pH值）
若溶液的酸度过低（pH值过高），金属离子会发生水解生成氢氧化物沉淀。因此，金属离子水解时的酸度就是配位滴定的最低酸度（最高pH）。
最低酸度可从 的溶度积 求得:
从 浓度即可求出滴定的最低酸度。
OH-
M(OH)n
M + Y MY
用EDTA（0.02000mol/L）滴定液滴定同浓度的Fe3+，试计算滴定允许的最低酸度。（已知Fe(OH) 3的ksp =1.1×10-36）
解：因为Fe(OH)3的ksp =1.1×10-36
故滴定允许的最低酸度(最高pH值）为pH=2.6
【示例】
三、提高配位滴定的选择性
实际分析中，分析试样可能存在多种离子共存的状况。为得到准确的分析结果就必须采取措施，提高分析方法的选择性。
控制酸度提高配位滴定的选择性
利用掩蔽法提高配位滴定的选择性
？
应用解蔽法实现多种离子的分步测定
2
1
3
提高配位
滴定选择
性的方法
控制酸度提高配位滴定的选择性
不同的金属离子被EDTA滴定时都有其适宜的酸度范围，利用缓冲溶液控制溶液的酸度，是实现选择性滴定的常用方法，如水的硬度测定。
精密取水样100ml，加入pH=10的NH3-NH4Cl缓冲溶液10ml，加铬黑T指示剂适量，用EDTA标准溶液（0.1mol/L）滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点。
【水的硬度测定】
1
2
②常用的掩蔽方法
①定义：样品溶液中若金属离子M、N共存，测定M时，先加入一种试剂与N反应，消除N的干扰，这种方法叫掩蔽，加入的试剂叫掩蔽剂。
利用掩蔽法提高配位滴定的选择性
沉淀掩蔽法
在溶液中加入一种只与干扰离子反应生成沉淀的试剂，以降低干扰离子的浓度，消除干扰的一种方法。
【示例】测定水中的Ca2+时，Mg2+有干扰，加入NaOH试剂可将Mg2+转化成Mg(OH)2而掩蔽起来，消除了Mg2+的干扰。
OH-
Mg(OH)2
Mg2+
配位掩蔽法
在溶液中加入一种只与干扰离子反应生成配合物的试剂，以降低干扰离子的浓度，消除干扰的一种方法。
【示例】测定Zn2+时，若溶液中有Al3+干扰，加入NH4F可将Al3+转化成稳定的配合物（ ）而掩蔽起来，消除Al3+的干扰。
Al3+
Zn2+
Zn2+
NH4F
氧化还原掩蔽法
加入一种氧化剂或还原剂与干扰离子反应，以改变干扰离子的价态，消除干扰的一种方法。
【示例】测定Bi3+时，若溶液中有Fe3+干扰，加入维生素C试剂可将Fe3+还原成Fe2+而掩蔽起来，消除了Fe3+的干扰。
Bi3+
Fe3+
Bi3+
Fe3+
Bi3+
Bi3+
Fe2+
Bi3+
Fe2+
Bi3+
维生素C
Pb2+
KCN
Pb2+
EDTA
EDTA-Pb
EDTA
甲醛
EDTA-Pb
EDTA-Pb
EDTA-Zn
Zn2+
Zn2+
3
应用解蔽法实现多种离子的分步测定
解蔽：加入一种试剂将已被掩蔽的金属离子释放出来的过程叫解蔽.所加入的试剂叫掩蔽剂。
如：用EDTA测定Pb2+、Zn2+共存的溶液中各离子的含量，采用掩蔽和解蔽相结合的方法，可以实现两种离子的分别测定。
用EDTA滴定液测定复方锌铁钙口服液中锌的含量时，怎样提高锌含量测定的选择性？
【互动与思考】
谢谢聆听！

展开更多......

收起↑