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配合物价键理论
形成体（M）有空轨道，配位体（L）有孤对电子，形成配位键 M←L
形成体（中心离子）采用杂化轨道成键。
形成体杂化方式与配合物空间构型有关。
价键理论基本要点
价键理论应用
判断配合物的空间构型
判断配合物的类型
判断配合物的磁性
判断配合物的空间构型
常见杂化类型与空间构型
配位数 杂化类型 原子轨道 空间构型
2 sp s,p 直线
3 sp2 s,px,py 三角形
4 sp3 s,px,py,pz 正四面体
4 dsp2 dx2-y2, px,py 平面四边形
5 dsp3 三角双锥体
6 sp3d2,d2sp3 dz2,dx2-y2,s,px,py,pz 八面体
配位数为2的配合物
[Ag(NH3)2]+
Ag+
[Ag(NH3)2]+
4d
5s
5p
4d
[
]
sp
5p
NH3
NH3
直线型
判断配合物的空间构型
配位数为4的配合物
sp3杂化：正四面体构型
dsp2杂化：平面正方形构型
判断配合物的空间构型
[NiCl4]2-
Ni2+
[NiCl4]2-
3d
4s
4p
3d
[
]
sp3杂化
Cl-
Cl-
Cl-
Cl-
4s
4p
正四面体
配位数为4的配合物
平面正方形构型
配位数为4的配合物
[Ni(CN)4]2-
Ni2+
[Ni (CN) 4]2-
3d
4s
4p
3d
[
]
dsp2杂化
CN-
CN-
CN-
CN-
4s
4p
3d
配位数为6的配合物
sp3d2杂化：八面体构型
d2sp3杂化：八面体构型
判断配合物的空间构型
Fe2+
[Fe(H2O)6]2+
3d
4s
4p
sp3d2杂化
4d
3d
4s
4p
4d
[
]
H2O
H2O
H2O
H2O
H2O
H2O
外轨型配合物
配位数为6的配合物
Fe2+
3d
4s
4p
4d
[Fe(CN)6]4-
d2sp3杂化
3d
4s
4p
4d
[
]
内轨型配合物
配位数为6的配合物
内轨型配合物：形成体使用 (n-1)d、ns、np轨道杂化所形成的配合物，其配键叫内轨配键。
例如： [Fe(CN) 6]4-、 [ Ni(CN) 4]2-
判断配合物的类型
例如： [FeF 6]3-、 [ Ni(Cl) 4]2-
外轨型配合物：形成体使用 ns、np、nd轨道杂化所形成的配合物，其配键叫外轨配键。
判断配合物的类型
同一中心原子所形成的内轨型配合物一般比外轨型配合物稳定。
例如： [Fe(CN) 6]4-
判断配合物的磁性
顺磁性
有未成对电子
反磁性
无未成对电子
例如： [Fe(H2O) 6]2+
小 结
1.判断配合物的空间构型( 直线型、三角形、平面四边形、八面体)。
2.判断配合物的类型(内轨型配合物、外轨型配合物)。
3.判断配合物的磁性(顺磁性、反磁性)。
1.形成体（M）有空轨道，配位体（L）有孤对电子，形成配位键M←L
2.形成体（中心离子）采用杂化轨道成键。
3.形成体杂化方式与配合物空间构型有关。
价键理论基本要点
价键理论应用
配合物价键理论

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