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配位平衡
0.1mol/L NaOH
无浅蓝色沉淀生成
有浅蓝色沉淀生成Cu(OH)2
说明有Cu2+存在
说明无Cu2+存在
2.0mol/L NaOH
在1mL深蓝色的 [Cu(en)2]SO4溶液中加入2滴
解离
生成
在一定温度下，当配位反应速率和解离反应速率相等时的状态称为配位平衡。
Cu2+ + 2NH3 [Cu(NH3)4]2+
配位
解离
配位平衡及稳定常数
正反应称为配位反应，逆反应称为解离反应
在一定温度下，达到配位平衡状态时化学平衡常数称为配离子的稳定常数，用K稳或Ks表示。
Ks =
c[Ag(NH3)2+]
c(Ag+) c2(NH3)
Ks大小与配合物的稳定性有关，所以也叫K稳。
K稳与配离子的本性、溶液的温度有关，与浓度无关。
配体数相同配合物:K稳 越大，配离子越稳定。
如：[Ag(NH3)2]+ K稳=1.6×107
[Ag(CN)2] K稳=1.0×1021
稳定性小
稳定性大
配体数不同配合物：不可以直接用K稳比较！
只能利用K稳计算出中心离子的浓度来判断。
如：[ Fe(EDTA)] K稳=1.7×1024
[ Fe(CN)6] 3 K稳=1.0×1042
稳定性大
稳定性小
配位平衡与其他化学平衡一样，是一种动态平衡，如果改变平衡体系的条件，平衡将发生移动。
溶液pH对配位平衡的影响
酸效应
[FeF6]3- + 6H+
Fe3+ + 6HF
溶液的pH减小（酸度增大），配体与H+结合而导致配离子解离的现象称为酸效应。
配位平衡的移动
Ks值越小，酸效应越强；Ks值越大，酸效应越弱。
如：[Ag(CN)2] 稳定常数（1.0*1021）
[Ag(NH3)2]+稳定常数（1.6*107）
[Ag(CN)2] 受酸效应影响的比较小，在酸性溶液中更稳定。
配位平衡的移动
水解效应
[FeF6]3- + 3OH-
Fe(OH)3 ↓+ 6F-
溶液的pH 增大，中心原子水解，导致配合物稳定性降低的现象称为水解效应。
溶液酸度对配位平衡的影响以酸效应为主，水解效应为辅。
配位平衡的移动
[Ag(NH3) 2]+ + Br-
AgBr↓+ 2NH3
配离子稳定常数越小，生成的难溶强电解质的溶度积越小，则配离子越容易解离，沉淀易于生成。
配位平衡体系中加入沉淀剂可能导致配离子解离。
沉淀剂对配位平衡的影响
配位平衡的移动
配位平衡与沉淀溶解平衡之间是怎样转化的？
AgCl↓
KBr
白色
无色
浅黄色
配离子越稳定，越容易生成；
沉淀越难溶解，越容易生成。
NH3
Ag(NH3)2+
AgBr↓
配位平衡的移动
配位平衡之间是怎样转化的？
Ag(NH3)2+
Ag(CN)2
CN－
1.6×107
1.0×1021
[Ag(NH3)2]++2CN [Ag(CN)2] +2NH3
向一种配离子溶液中加入另一种能与中心原子形成更稳定配离子的配合剂，原来的配位平衡转化为新的配位平衡。
配位平衡的移动
实例：利用配位反应来治疗某些元素中毒，慢性铅中毒会导致贫血，损害神经及肾脏。解毒剂Ｎa２[Ｃa(EDTA)]
3.7×1010
1.1×1018
[Ca(EDTA)]2－ + Pb2+→[Pb(EDTA)]2－ +Ca2+
配位平衡的移动
2[ Fe(NXS)2 ]+ + Sn2+
2Fe2+ + 4SCN- + Sn4+
配合物溶液中加入与配体或中心原子发生氧化还原反应的试剂，配体或中心原子的浓度降低，导致配位平衡向解离方向移动。
氧化剂和还原剂对配位平衡的影响
配位平衡的移动
配位平衡
配位平衡
酸碱平衡
沉淀溶解平衡
氧化还原平衡
各平衡之间相互影响、彼此转化。
小 结
溶液pH对配位平衡的影响
沉淀剂对配位平衡的影响
氧化剂和还原剂对配位平衡的影响
一定温度下，当配位反应速率和解离反应速率相等时的状态称为配位平衡。
K稳与配离子的本性、溶液的温度有关，与浓度无关。
配位平衡及稳定常数
配位平衡的移动
配位平衡

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