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柱色谱法的分离原理
柱色谱法的分离原理
色谱过程
保留值
分配系数
分配系数与保留值的关系
色谱过程
柱色谱法的分离原理
色谱分离过程的实质
是溶质在不互溶的固定相和流动相之间进行的一种连续多次的交换过程，它借助溶质在两相间分配行为的差别而使不同的溶质分离。
柱色谱法的分离原理
吸附
解吸附
再解吸附
再吸附
反复多次洗脱
被测组分分配系数不同
差速迁移
分离
色谱法是利用混合物中各组分在固定相和流动相中吸附、分配、离子交换、亲和力、分子尺寸等的差异，使固定相对各组分的保留作用不同，产生差数迁移而导致各组分彼此分离，差速迁移是色谱法分离的基础。
分离原理
柱色谱法的分离原理
保留值
1.保留时间tR ：
某一组分由开始洗脱到从柱中被洗脱下来所需要的时间。
2.保留体积VR ：
某一组分由开始洗脱到从柱中被洗脱下来所需要的流动相体积。
柱色谱法的分离原理
分配系数
色谱过程实质上就是混合物中各组分在固定相和流动相间不断进行分配的平衡过程。
达到分配平衡时，将组分在固定相与流动相中的浓度之比称为分配系数：
分配系数
K=
CS
CM
柱色谱法的分离原理
在相同条件下，不同的物质有着不同的分配系数.
分配系数
物质的特性常数
被分离组分的性质
固定相
流动相及温度有关
柱色谱法的分离原理
当色谱的分离机制不同时，分配系数K的含义也不一样。例如：
在分配色谱中
K为分配常数；
在吸附色谱中
K为吸附平衡常数;
在离子交换色谱中
K为交换系数；
在空间排阻色谱中
K为渗透系数。
柱色谱法的分离原理
分配系数与保留值的关系

K值越小
K值越大
平衡时该组分在固定相中的浓度越小，在柱中移动的速度越快，保留时间越短，将先流出色谱柱；
平衡时该组分在固定相中的浓度越大，在柱中移动的速度越慢，保留时间越长，将后流出色谱柱。
柱色谱法的分离原理
色谱法的分离原理就是利用试样中各组分在两相中分配系数的差异来实现分离
分离的前提条件是：
混合物中各组分间的分配系数K相差越大，各组分越容易被分离。
柱色谱法的分离原理

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