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重铬酸钾法
K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用：
Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O =1.33 V
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氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂；
应用范围比KMnO4 法窄；
此法只能在酸性条件下使用；
易提纯，标准溶液可用直接法配制，稳定。
K2Cr2O7有毒，要建立环保意识。
（一） 概述
K2Cr2O7容易提纯，可用直接法配制标准溶液；
K2Cr2O7标准溶液稳定，只要贮存在密闭容器中，其浓度经久不变；
K2Cr2O7不受Cl- 还原作用影响，可在HCl溶液中进行滴定；
选择性较高锰酸钾法高；
。
重铬酸钾法测定铁的反应：
6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + H2O
（二） 重铬酸钾法应用示例
无汞测定铁法步骤：
试样 → 热HCl溶解 → SnCl2还原 → 钨酸钠(指示剂) → TiCl3还原(过量) → 加Cu2+(催化剂) → 加水 → 加入H2SO4+H3PO4混酸 → 加二苯胺磺酸钠(滴定指示剂) → 用K2Cr2O7标准溶液滴定 → 终点(绿色→紫色)
1.铁的测定
无汞定铁
滴加SnCl2
热浓HCl
Fe2O3
Fe2+ + Fe3+(少量)
FeO
滴加TiCl3
Fe2++Ti3+(少量)
Cr2O72-滴定
Na2WO4
钨蓝W(V)
Fe2++Ti4+
Cr2O72-滴定
至蓝色消失
Fe3++Ti4+
加入SnCl2将大部分Fe3+还原后，用TiCl3还原剩余部分。为使TiCl3不过量，加入Na2WO4作指示剂，TiCl3能将W(Ⅵ)还原为兰色的W(Ⅴ)（钨蓝）。
[环保意识和绿色化学概念]
二苯胺磺酸钠
流程图：
特 点：
(1) 可在盐酸介质中反应,不会氧化Cl-而发生误差。
(2) 需要采用氧化还原指示剂(二苯胺磺酸钠。终点时溶液由绿色(Cr3+的颜色)突变为紫色或紫蓝色)。
加入H3PO4的主要作用：
(1) Fe3+生成无色Fe(HPO4)2-，使终点容易观察；
(2) 降低铁电对电位,使指示剂变色点电位更接近等当点电位。
例：在 1 mol ·L-1 HCl 与 0.25 mol · L-1 H3PO4 溶液中
′Fe3+/Fe2+ = 0.51 V
重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。
2.利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质
① 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等
② 测定强还原剂：Ti3+、Sn2+等
③ 测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+
3. COD（chemical oxygen demand）(化学需氧量）
4.土壤中有机质的测定
谢 谢 大 家！

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