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碘量法
1. 碘量法的特点
碘量法是基于 I2氧化性及 I－的还原性的分析法。
I3-+ 2e = 3I -， I2 /I-＝ 0.534 V
用 I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘法；
利用 I-与强氧化剂作用生成定量的 I2, 再用还原剂标准溶液与 I2反应，
测定氧化剂的方法称为间接碘法(亦称碘量法)。
（一） 概述
注：pH < 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛
电对反应 I2 + 2e 2I-
I2 + I - I3- （助溶）
I3- + 2e 3 I-
碘量法测定对象广泛，既可测定氧化剂，又可测定还原剂。
I2/I-电对可逆性好，副反应少。
与很多氧化还原法不同，碘量法不仅在酸性溶液中，而且可在中性或弱碱性介质中滴定。
有此法通用的指示剂—淀粉。
2. 碘量法(直接碘法)的基本反应
I2的氧化性测定强还原性物质
滴定剂 I3- 标准溶液
直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等
弱酸性至弱碱性
酸性强：I- 会被空气中的氧气氧化
3I2+ 6OH-
IO3- + 5I- + H2O
歧化
碱性强：
3. 碘量法(间接碘法)的基本反应
I3-+ 2e = 3I -
I2 + 2S2O３2- = S4O62- + 2 I-
反应在中性或弱酸性中进行，pH过高，I2会发生岐化反应：
3I2 + 6OH - = IO3- + 5I - + 3H2O
在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解，I - 容易被氧化。通常 pH < 9。
用Na2S2O3标液滴定反应生成或过量的 I2
① 用I- 的还原性测氧化性物质, 滴定生成的I2
KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2， Fe3+, PbO2
弱酸性至中性
② 用过量I2与还原性物质反应，滴定剩余I2
I2＋2S2O32-=2I-+S4O62-
4. 碘量法的主要误差来源
(1) I2易挥发；
(2) I - 在酸性条件下容易被空气所氧化。
措施：加入过量 KI，生成 I3- 络离子；氧化析出的 I2 立即滴定；避免光照；控制溶液的酸度。
碘法中常用淀粉作为专属指示剂；
该反应的灵敏度为［I2］= 0.5～1×10-5 mol·L-1；
无 I- 时 ，反应的灵敏度降低。
反应的灵敏度还随溶液温度升高而降低(50℃→1/10)。
Na2S2O3溶液的配制与标定
(1)配制0.1mol/L( Na2S2O3.5H2O)溶液500ml
----称取0.1*500/1000*248.1=12.4(g)(用托盘天平称取)
----将称好的Na2S2O3.5H2O溶入500ml新煮沸后冷却的蒸馏水中,加入0.1gNa2CO3搅匀。存入棕色瓶中，放置7-14天，待标定。
（2）标定
离子反应式：
Cr2O72-+6I-+14H+＝2Cr3++3I2+7H2O
I2 +2S2O32-＝2I-+S4O62-
分子反应式
K2Cr2O7+6KI+14HCl＝2CrCl3+3I2+7H2O+8KCl
I2 +2Na2S2O3＝2NaI+Na2S4O6
K2Cr2O7∽ 3I2∽ 6Na2S2O3 1/6K2Cr2O7 ∽Na2S2O3
n (1/6K2Cr2O7)=n(Na2S2O3)
C (Na2S2O3)V(Na2S2O3) =m(K2Cr2O7)/M( 1/6K2Cr2O7)
基准物称量范围： Na2S2O3溶液控制在20-25ml
当Na2S2O3溶液用量在20ml 时：
m(K2Cr2O7 ) =C (Na2S2O3)VNa2S2O3)M(1/6K2Cr2O7)
=0.1*20/1000*1/6*294.2=0.10(g)
当Na2S2O3溶液用量在25ml 时：
m(K2Cr2O7 ) =C (Na2S2O3)VNa2S2O3)M(1/6K2Cr2O7)
=0.1*25/1000*1/6*294.2=0.12(g)
——采用小份称量法，准确称取0.10-0.12 gK2Cr2O7 基准 物质于碘量瓶中，加10-20mL蒸馏水溶解，加入20ml10%KI,再加5ml 6mol/LHcl,盖上盖，摇匀后放于暗处5分钟待反应完全后加水50ml稀释。
——滴定：用酸式滴定管装上Na2S2O3溶液进行滴定，锥形瓶内溶液由棕色变至黄绿色时加入1%淀粉液1-2ml,溶液变成深蓝色，用Na2S2O3溶液继续滴定至亮绿色为终点。
记下V（Na2S2O3)，平行三次
加入KI、HCL
用硫代硫酸钠溶液滴定
加入淀粉
K2Cr2O7溶液
Cr3++I2
I2浓度大
Cr3++I2
I2浓度小
Cr3+
用硫代硫酸钠溶液继续滴定
滴定过程溶液颜色变化示意：
1. 硫化钠总还原能力的测定
在弱酸性溶液中，I2能氧化 H2S：
H2S + I2 = S↓ + 2H+ + 2I-
（二） 碘量法应用示例
测定过程：
用移液管加硫化钠试液于过量酸性碘溶液中，反应完毕后，再用 Na2S2O3 标准溶液回滴多余的碘。
硫化钠中常含有 Na2SO3及 Na2S2O3等还原性物质，测定的是硫化钠的总还原能力。
含硫物、有机硫化物等，使其转化为 H2S，用锌盐的氨溶液吸收反应时生成的H2S，然后用碘量法测定其中的含硫量。
2. 漂白粉中有效氯的测定
漂白粉的主要成分：CaCl(OCl)，其他还有CaCl2、Ca(ClO3)2 及 CaO 等。
漂白粉的质量以有效氯(能释放出来的氯量)来衡量，用Cl的质量分数表示。
有效氯：使试样溶于稀 H2SO4 溶液中，加过量 KI ，反应生成的 I2 ，用 Na2S2O3 标准溶液滴定，反应为:
ClO- + 2I - + 2H+ = I2 + Cl - + H2O
ClO2- + 4I - + 4H + = 2I2 + Cl - + 2H2O
ClO3- + 6I - + 6H+ = 3I2 + Cl - + 3H2O

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