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配位反应
CONTENTS
目 录
配位化合物的组成
配位化合物的命名
配位化合物的价键理论
01
02
03
01
配位化合物的组成
演示实验
CuSO4+2NH3.H2O=Cu(OH)2 +(NH4) 2SO4
硫酸铜、
Cu(OH )2+NH3=[Cu(NH3)4] (OH)2
氢氧化四铵合铜
[Cu(NH3)4] (OH)2
中心离子
内界
外界
配位体
配位数
中心离子：价电子能提供空轨道的离子或原子。
Mg2+,Ca2+,Ba2+,Al3+
配位体：提供孤对电子的分子或离子
F-,Cl-,Br-,I-,CO32-,SO42-,NH3
一个正离子(或原子)与一定数目的中性分子(或阴离子)以配位键结合，形成稳定存在的复杂离子或分子(配离子\配分子),含有配离子或配分子的化合物,称为配位化合物。
1．中心离子：提供空轨道，接受孤对电子。
2．配位体与配位原子：提供孤对电子，与中心离子配位成键。
单基配位体：只含有一个配位原子的配位体。
如：NH3、CN－、NO2－（硝基）、SCN－（硫氰根）
多基配位体：含有两个或两个以上配位原子的配位体。
如：乙二胺 （简写en）
草酸根
3．配位数：与中心离子直接结合的配位原子总数。
4．配离子的电荷：等于中心离子与配位体电荷的代数和。
配合物的组成
[说明]
由多基配位体与同一金属离子形成的具有环状结构的配合物称为螯合物。形成的环为螯环，以五元环和六元环最稳定。
项目 配合物 配体 配位数 配体数 中心体氧化数 配位 原子
[Ag(NH3)2]Cl NH3 2 2 ＋1 N
[Cu(NH3)4]SO4 NH3 4 4 ＋2 N
[Fe(CO)5] CO 5 5 0 C
[CoCl 3(NH3)3] NH3 Cl- 6 6 ＋3 N
Cl
[Pt(en)2]Cl 2 en 4 2 ＋2 N
02
配位化合物的命名
1.总体原则：与无机化合物的命名原则相同。
如：NaCl 氯化钠
[Cr(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合铬(III)… “某化某”
Na 2 SO4 硫酸钠
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II)… “某酸某”
2.配离子的命名顺序
配位体数（中文数字）→配位体名称→“合”→中心离子（原子）名称→中心离子（原子）氧化数（罗马数字）。
3.配位体的命名顺序
先酸根离子（先简单后复杂），后中性分子（先无机分子后有机分子，同类配位体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列）。
2.配离子的命名顺序
配位体数（中文数字）→配位体名称→“合”→中心离子（原子）名称→中心离子（原子）氧化数（罗马数字）。
3.配位体的命名顺序
先酸根离子（先简单后复杂），后中性分子（先无机分子后有机分子，同类配位体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列）。
如：K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾
[PtCl4(en)] 四氯·一乙二胺合铂（Ⅳ）
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
常见配体：
—NO2 硝基 —ONO 亚硝酸根
—SCN 硫氰根 —NCS 异硫氰根
—CN 氰根 —OH 羟基
—NH2 氨基
—NO亚硝酰 （中性配体） —CO 羰基（中性配体）
03
配位化合物的价键理论
（1）配位体的孤对电子进入中心离子的空轨道形成配位键。
（2）中心离子提供的的空轨道是杂化轨道，杂化轨道的空间分布决定配离子的几何构型。
价键理论要点
例如：[Ag（NH3）2]+ 配位数为2 Ag 4d105s1
Ag+ ○ ○○○
4d10 5s 5p
Ag+要提供2个空轨道（sp杂化轨道）接受N的孤对电子。
[Ag（NH3）2]+
4d10 .NH3↑↑ .NH3
sp杂化轨道呈直线型分布，因此[Ag（NH3）2]+为直线型分子。
[Ni（NH3）4]2+ 配位数为4 Ni 3d84s2
Ni2+ ○ ○○○
3d8 4s 4p
[Ni（NH3）4]2+
3d8 NH3↑ ↑ ↑NH3
Ni2+采取sp3杂化 因此[Ni（NH3）4]2+为正四面体型分子。
配离子的几何构型与中心离子的轨道杂化类型的关系：
配位数 杂化轨道类型 空间构型 实例
2 sp 直线型 [Ag(NH3)2 ]+ [Ag(CN)2 ]–
3 sp2 平面三角型 [CuCl3 ] –
4 sp3 正四面体 [Zn(NH3)4 ] 2+
dsp2 平面正方型 [Ni(CN)4 ] 2– [Cu(NH3)4 ] 2+
5 dsp3 三角双锥 [Fe(CO)5 ]
6 sp3d 2 正八面体 [AlF6 ] 3-
d 2sp3 正八面体 [Fe(CN)6 ] 3 –
lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1
lgK总= 12.6
2+
Cu2+-NH3 络合物
无机络合剂: NH3, Cl-, CN-, F-, OH-
有机络合剂
乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+
lgK1=10.6, lgK2=9.0
lgK总=19.6
lgK=20.6
分析化学中广泛使用各种类型的配合物
沉淀剂
例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：
掩蔽剂
例如，用 KCN 掩蔽Zn2+，消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。
分析化学中的配合物
3
2+
桔红色 max
邻二氮菲
例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：
显色剂
滴定剂
例如：EDTA 配位滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA配合物。
分析化学中的配合物
简单配体配合物
螯合物
多核配合物

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