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配位滴定条件的选择
CONTENTS
目 录
单一离子的滴定条件
混合离子的滴定条件
01
02
使用掩蔽剂的选择性滴定
03
01
单一离子的滴定条件
单一离子的滴定条件
1. 准确滴定的判别式
2. 滴定的适宜酸度范围
3. 滴定的最佳酸度
4. 缓冲溶液的作用
混合离子的滴定条件
1. 控制酸度分步滴定
2. 使用掩蔽剂选择性滴定
1．准确滴定的判定式
1．准确滴定的判定式
2．适宜酸度范围（最高~ 最低允许酸度）
1）最高允许酸度：
设仅有Y的酸效应和M的水解效应
配位滴定中酸度的控制
2）最低允许酸度
3．用指示剂确定终点的最佳酸度
4．缓冲溶液的作用
作用——控制溶液酸度
使EDTA离解的H+不影响溶液pH值
EBT（碱性区）→加入NH3-NH4CL（pH=8~10）
XO（酸性区）→加入HAc-NaAc（pH=5~6）
02
混合离子的滴定条件
前提：几种离子共存 — M，N（干扰离子）
控制酸度分步滴定
使用掩蔽剂选择性滴定
解决方案：
（一） 控制酸度分步滴定
1. 条件稳定常数与酸度关系
2. M和N分步滴定的可能性
3. 测定时溶液酸度的控制问题
条件稳定常数与酸度关系
Relationship between K’MY & pH
（1）较高酸度下
（2）较低酸度下
讨论：酸效应会影响配位反应的完全程度
但可利用酸效应以提高配位滴定的选择性
例：EDTA→Bi3+，Pb2+
首先调pH≈1，
EDTA→Bi3+
（Pb2+不干扰）
再调pH=5~6，
EDTA→Pb2+
2. 分步滴定的可能性
123页例4-11
溶液酸度的控制
（1）最高允许酸度：
（2）最低允许酸度：
（3）最佳酸度：
124页例4-12
pH=14 - pOH
03
使用掩蔽剂的选择性滴定
1. 配位掩蔽法：
利用某种配体与N形成足够稳定的配合物，降低N的游离浓度。
例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+
125页表4-2，126页例4-13
2. 沉淀掩蔽法：
加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰
要求：EDTA存在下沉淀不溶解
例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH>12，
Mg2+→Mg(0H)2↓ ,从而消除Mg2+干扰
常见的沉淀掩蔽剂：表4-3（127页）
3. 氧化还原掩蔽法：
利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰（增大ΔlgK)
例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+
4. 掩蔽--解蔽法：
利用金属离子与配体CN-形成的配合物稳定性的差异，分步滴定。
例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低酸度？
解：
例：用0.0200mol/L的EDTA滴定Pb2+溶液，若要求ΔpPb’=±0.2,TE% = 0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度
解：
例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？
解：
例： 用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围
解：
配位滴定计算小结
1．αY(H) 和[Y]的计算
2．αM和[M]的计算
3．lgK’MY计算
（1）pH值对lgK’MY的影响——仅考虑配体
（2）配位效应对lgK’MY的影响
（3）同时存在αM和αY(H)时lgK’MY的计算
4．M能否被准确滴定判断
5．pH范围
6．化学计量点pMSP的求算
7．指示剂变色点pMt（或滴定终点pMep）的求算
8．滴定终点误差的计算
9．滴定分析计算
（1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量
（2）利用返滴定法计算百分含量
（3）水的硬度的计算

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