7-1-2影响沉淀溶解度的因素 课件(共20张PPT)-《分析化学》同步教学(华中科技大学出版社)

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7-1-2影响沉淀溶解度的因素 课件(共20张PPT)-《分析化学》同步教学(华中科技大学出版社)

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(共20张PPT)
影响溶解度的因素
CONTENTS
目 录
同离子效应
盐效应
01
02
酸效应
03
配位效应
04
其他影响
05
在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质,而使难溶电解质的溶解度降低的作用。

盐效应
在难溶电解质溶液中,加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。
1
同离子效应

酸效应
溶液酸度对沉淀溶解度的影响,称为酸效应。
酸效应主要是溶液中H+浓度对弱酸,多元酸或难溶酸离解平衡的影响。

配位效应
进行沉淀反应时,若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性化合物的配位剂、则反应向沉淀溶解的方向进行,影响沉淀的完全程度,甚至不产生沉淀,这种影响称为配位效应。
01
同离子效应
同离子效应
   在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质,而使难溶电解质的溶解度降低的作用。
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例:求 25℃时, Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。
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02
盐效应
盐效应
AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ )
盐效应:在难溶电解质溶液中,加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。
0.00 0.00100 0.00500 0.0100
1.278 1.325 1.385 1.427
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  (1) 当 时, 增大,S(PbSO4)显著减小,同离子效应占主导;
  (2) 当 时, 增大,S(PbSO4)缓慢增大,盐效应占主导。
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03
酸效应
溶液酸度对沉淀溶解度的影响,称为酸效应。
酸效应主要是溶液中H+浓度对弱酸,多元酸或难溶酸离解平衡的影响。
如CaC2O4在溶液中的平衡式:
当溶液中H+浓度增大时,平衡向右移动,使CaC2O4的s 增大。则
CaC2O4 Ca2+ + C2O42-
+H+
HC2O4-
+H+
H2C2O4
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酸效应
04
配位效应
进行沉淀反应时,若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性化合物的配位剂、则反应向沉淀溶解的方向进行,影响沉淀的完全程度,甚至不产生沉淀,这种影响称为配位效应。
如在生成AgCl沉淀的溶液中,加入氨水,由于NH3与Ag+形成[Ag(NH3)2]+,而使AgCl的溶解度增大,甚至全部溶解。
AgCl Ag+ +Cl-
2NH3
[Ag(NH3)2]+
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4 . 配位效应
05
其他影响
温度的影响
沉淀的溶解反应绝大部分是吸热反应。因此,沉淀的溶解度一般随温度升高而增大。
溶剂的影响
大部分无机物沉淀是离子型晶体,它们在水中的溶解度比在有机溶剂中大一些。例如,PbSO4沉淀在水中的溶解度为4.5mg/100mL,而在30%的乙醇的水溶液中,溶解度降低为0.23mg/100mL。
沉淀颗粒大小
同一种沉淀,晶体颗粒大,溶解度小,颗粒小,溶解度大。
分步沉淀与沉淀转化
开始生成AgCl↓所需[Ag+]:
溶液 Cl-、CrO42-
均为0.1mol/L
AgNO3
Ksp,AgCl=1.6×10-10
Ksp,Ag2CrO4=2.0×10-12
开始生成Ag2CrO4↓所需[Ag+]:
可见:先生成AgCl↓,后生成 Ag2CrO4↓
沉淀转化:
Ksp:
AgCl + SCN- = AgSCN + Cl-
1.6×10-10
4.9×10-13
AgCl↓可转化为AgSCN↓

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