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银量法
CONTENTS
目 录
Mohr（莫尔法）
Volhard（佛尔哈德法）
01
02
Fajans（法扬斯法）
03
Mohr（莫尔法）—铬酸钾作指示剂
Volhard（佛尔哈德法）—铁铵矾作指示剂
Fajans（法扬斯法）—吸附指示剂法
01
Mohr（莫尔法）
a. 原理
莫尔法——指示剂为K2CrO4
在含有Cl－离子的中性溶液中，加入K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定。利用AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，在沉淀过程中，AgCl首先沉淀，待其沉淀完全时，过量一滴（或半滴）的AgNO3溶液与指示剂K2CrO4反应，形成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点到达。
以测定Cl－离子为例。
b. 主要反应方程式和反应过程
标准溶液：AgNO3 指示剂：K2CrO4
分步沉淀的概念：
利用溶度积大小的不同，进行先后沉淀，称为分步沉淀。
反应： Ag＋ ＋ Cl—（试样）＝ AgCl↓
2Ag＋ ＋ CrO42－ ＝Ag2CrO4↓
（黄色） （砖红色）
kspAgCl =1.56×10-10
KspAg2CrO4 =9×10-12
未加入AgNO3标准溶液时，试液呈CrO42－黄色（ Cl— 无色）。
有AgCl沉淀产生本应白色，但为CrO42－黄色，故看到淡黄色的乳浊液样。
a
b
c
d
Ag+继续滴入，Ag＋与Cl－电荷中和，上层出现清液，说明终点将至。
加入Ag+半滴至1滴，溶液呈现黄里带有红色（即橙色）为终点。
若滴至砖红色则过量。
滴定前
滴定中
滴定终点
滴定时,K2CrO4的浓度一般为5×10－3mol·L－由于K2CrO4显黄色（底色），当其浓度较高时颜色较深，不易判断砖红色沉淀的出现，因此指示剂的浓度以略低一些为好。但是K2CrO4浓度降低后，将使AgNO3溶液过量，引起误差。
因此，如果溶液较稀，通常需要以指示剂的空白值对测定结果进行校正。
莫尔法注意事项
（1）指示剂的用量
（2）Ag2CrO4沉淀易溶于酸，因此摩尔法只能在中性或弱碱性（pH=6.5～10.5)溶液中进行。
（4）莫尔法只能用来测定卤素，却不能用NaCl标准溶液直接滴定Ag＋。这是因为在有 Ag＋存在下,加入K2CrO4指示剂，将立即生成大量的Ag2CrO4沉淀，在用NaCl标准溶液滴定时，Ag2CrO4沉淀转变为AgCl沉淀的速度很慢，使测定无法进行。
（3）由于生成的AgCl沉淀溶容易吸附溶液中过量的Cl－，使溶液中Cl－浓度降低，与之平衡的Ag＋浓度增加，以至Ag2CrO4沉淀过早产生，引入误差，故滴定时必须剧烈摇动，使被吸附的Cl－释出。
凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： Ba2+ Pb2+ Hg2+ 会产生干扰
　*****问BaCl2中Cl -能否用莫尔法测定*****
否！ 因为 BaCrO4↓
若沉淀加入 Na2SO4　→ BaSO4↓除去
a
b
c
d
凡能与Ag+形成沉淀的阴离子：　 S2- PO43- CO32- C2O42- AsO43- SO32-
有色离子：Cu2+ Co2+ Ni2+影响观察
水解离子： Al3+ ，Fe3+，Bi3+，Sn2+形成沉淀干扰测定
（5）干扰因素
02
Volhard（佛尔哈德法）
（1）直接滴定法
滴定反应：
[Fe(SCN)2+]
[SCN -]ep= ————— =2.0×10-6
[Fe3+]·K
佛尔哈德法：NH4Fe(SO4)2指示剂
Ag+ +SCN- (标)=AgSCN↓ Ksp=2.0×10-12
Fe3+ +SCN- =Fe(SCN)2+ (血红) , K=200
[Fe3+]ep=0.015mol/L
被测组分：Ag+ ；标准溶液：KSCN(NH4SCN)
指示剂：铁胺矾；
酸度：0.1---1.0mol/L HNO3
（2） 间接滴定法（返滴定法）
被测液：Cl- Br - I –
标准液：AgNO3 KSCN
酸度：0.1----1.0mol/L HNO3
滴定反应：
Fe3+ 氧化I- ，故先加入AgNO3 形成 AgI↓后，再加指示剂Fe3+
氧化剂干扰：与SCN-作用的强氧化剂，氮氧化物，Cu2+ Hg2+盐，应避免或除去。
间接滴定法时，终点红色很快消失。因为稍微过量的SCN－ 会与
Ag+反应， AgCl会转化成AgSCN沉淀，使生成的AgCl沉淀溶解。
而SCN－ 的减少，又使[Fe(SCN)] 2＋ 分解，致使红色消失。
佛尔哈德法注意事项
a
b
c
d
酸度>0.1mol/L　否则...Fe(OH)3↓
解决方法：过滤；加入有机试剂
KspAgSCN03
Fajans（法扬斯法）
法扬司法—吸附指示剂法
在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定Cl- 。
滴定反应： Ag+＋ Cl- = AgCl↓(白色胶状)
指示剂工作原理： HFIn H＋ + FIn-
滴定终点前： {(AgCl)m} Cl- + FIn- 指示剂不被吸附，呈荧光黄阴离子的黄绿色；
滴定终点后：
AgCl Ag+ + FIn- ={(AgCl)m} Ag+ FIn- 荧光黄的阴离子被吸附，而呈粉红色。
注意事项：
指示剂的颜色变化发生在胶粒沉淀的表面，应尽量使胶粒沉淀的表面积大，加入淀粉保护胶体，增加氯化银的表面积。
标题文字
吸附指示剂多为有机酸，控制溶液酸度在 pH7-10，以电离出更多的指示剂阴离子。
AgCl光照易分解出金属银，滴定过程中应尽量避免日光照射。
测定
对象
酸度
指示
反应
滴定
反应
滴定剂
吸附指示剂
指示剂
法扬司法
佛尔哈德法
莫尔法

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